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《lewis酸催化三級(jí)串聯(lián)反應(yīng)——立體選擇性構(gòu)建含氟茚酮衍生物》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、摘要串聯(lián)反應(yīng)是一類非常重要的反應(yīng)類型，它能迅速增加分子的復(fù)雜性，一鍋構(gòu)建多個(gè)化學(xué)鍵，是實(shí)現(xiàn)反應(yīng)過程簡捷性、經(jīng)濟(jì)性的一種高效合成策略，近年來成為有機(jī)化學(xué)研究的熱點(diǎn)。茚酮骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物、醫(yī)藥以及農(nóng)藥中，含氟茚酮衍生物由于其潛在的生物和藥物活性引起有機(jī)化學(xué)工作者的廣泛關(guān)注。本文主要研究了在Lewis酸催化作用下，通過Knoevgnagel縮合／Nazarov環(huán)化／親電氟化反應(yīng)，一鍋合成一系列含氟茚酮衍生物，并獲得了較好的產(chǎn)率和很高的立體選擇性。在這一反應(yīng)中，對(duì)催化劑、催化劑用量、溶劑、反應(yīng)溫度、氟化試劑以及氟化試劑用量等諸多影響因素
2、進(jìn)行了探索，確定了最佳反應(yīng)條件，最終選定以AICl3(1．2exliv)為催化劑、硝基乙烷為溶劑、NFSI(1．5eqiv)為氟化試劑、反應(yīng)溫度1lO℃為最優(yōu)條件。通過紅外光譜、核磁共振氟譜、核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、質(zhì)譜和元素分析對(duì)所合成的新化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒定。為了進(jìn)一步理解此類含氟茚酮衍生物的空間立體結(jié)構(gòu)，利用重結(jié)晶法得到了產(chǎn)物1．件氯苯)．2．氟．2，3．二氫．3．氧代．1H茚．2．羧酸甲酯(化合物4)的單晶，通過X-衍射法，確定氟原子與B一芳基(對(duì)氯苯基)處于反式位置：說明氟化試劑在捕捉Nazarov環(huán)化反應(yīng)中間體時(shí)由于
3、受到p一取代基(對(duì)氯苯基)的空間阻礙作用，主要從反面進(jìn)攻，得到反式產(chǎn)物。關(guān)鍵詞：串聯(lián)反應(yīng)，Knoev鋤agel縮合，Nazarov環(huán)化，親電氟化，茚酮衍生物，立體選擇性ABSTRACTCascadereactionisoneoftheimportantreactioninorganicche如童蛐呵，itenablearapidincreaseinmolecularcomplexityfromreadilyavailablestartingcompoundsandconstructseveralcovalentbondsinone-p
4、ot,itis躚efficientsynthesisstrategyofconstructingcomplicatedorganiccompoundseconoIIlicallyandconveniently．Socascadereactionhasattractedconsiderableattentioninrecentyears．Indanonederiva_civesaleusefulcompoundsservingasbuildingblocksforthesynthesisofnaturalproducts，medicin
5、esandagrochemicals．Fluorine—containingindanonecompoundsmayhaveappealedtomanychemistsbecauseofitssignificantbiologicalactivitivesandgreatpotentialapplicationvaluesindrug．Inthispaper,aone-potthreecomponentcascadereactionproceedsbYwayofaLewisacid-catalyzedKnoevenagelconden
6、sation／Nazarovcyclization／eleetrophilicfluorinationsequencetoaffordfluorinated1-indanonederivativesinmoderatetogoodyieldswithhighdiastereoselectivities．Inthisreaction，weexaminedcomprehensiveexperimentalfactors，suchascatalysts，loadsofcatalysts，solvents，temperaturesandele
7、ctronicfluorinatingreagent．Goodresultswereobserved．Thestructuresof也enewproductshavebeendeterminedby風(fēng)19FNMR,1HNMR,”CNMR,MSandelementanalysis．Themajordiastereomersforthecascadeproductsmethyl1-(4一chlorophenyl)-2一fluoro一2，3一dihydro．-3-·OXO--1H-indene·-2-carboxylatewerereery
8、stallizedinpureformbyusingallethylacetate／petroleummixture．TherelativestereochemistryconfirmedbyX—raycrystallo
