高立體選擇性合成含砜基二氫呋喃衍生物

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1、上海大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要本論文主要研究了一系列含砜基二氫呋喃衍生物的高立體選擇性合成并探索了關(guān)于貧電子環(huán)丙烷衍生物與親核試劑的反應(yīng)。論文的主要工作如下：第一部分：1．對(duì)甲基苯亞磺酸鈉(1)與演丙酮(2)，以DME為溶劑，在相轉(zhuǎn)移催化劑溴化四丁銨作用下，回流反應(yīng)，得到對(duì)甲苯磺?；?3)，3再與芳醛4在無(wú)水苯和哌啶、冰醋酸中回流反應(yīng)，得到產(chǎn)物0【，B．不飽和砜類(lèi)化合物：1．對(duì)甲苯磺酰基-1一乙?；?．取代苯基乙烯(5)。旺，D一不飽和砜類(lèi)化合物5a，5b，5c，5d，5e(x=H，4一cI，-，q．『s4．OCH3，2．C1，3．C

2、”與鐘鹽6A，6B，6C，6D，6E(Y=Ph，CH30，CH3，毛一，L夕一)在碳酸鉀存在下和溶劑二氯甲烷中室溫反應(yīng)，得到反式2，3．二氫呋喃衍生物7或8。其中當(dāng)鐘鹽是溴化苯甲?；谆交?6A)、溴化甲氧羰基甲基三苯基紳(6B)、溴化呋喃甲?；谆交?6D)和溴化噻吩甲?；谆交?6E)時(shí)，產(chǎn)物為7；當(dāng)紳鹽是溴化乙酰基甲基三苯基鐘(6C)時(shí)，產(chǎn)物以8為主。此反應(yīng)高立體選擇性合成了5位甲基取代的含砜基反式2，3一二氫呋喃衍生物，且條件溫和，產(chǎn)率較高。2．1．對(duì)甲苯磺?；?．苯甲酰基一2．取代苯基乙烯(9a一9e)(

3、x=4-cH3，H，4一cl，2．Cl，4．N02)與鐘鹽6D及9a．9c與紳鹽6E在碳酸鉀和溶劑苯中室溫反應(yīng)，高立體選擇性地生成反式2，3．二氫呋喃衍生物lO。9dⅨ．2一C1)與鐘鹽6E在碳酸鉀和溶劑苯中室溫反應(yīng)時(shí)，同時(shí)得到反式三元環(huán)產(chǎn)物1l-l和順式的三元環(huán)產(chǎn)物1l_2。9e(xj4．N021與鐘鹽6E在碳酸鉀和溶劑苯中室溫反應(yīng)時(shí)，得到反式二氫呋喃產(chǎn)物10同時(shí)也得到反式三元環(huán)產(chǎn)物11。此反應(yīng)在一定范圍內(nèi)高立體選擇性合成了s位苯基取代的含砜基反式2，3一二氫呋喃衍生物，條件溫和，產(chǎn)率中等。第二部分1．順式·1．呋喃甲?；?一芳基

4、一6，6．二甲基一5，7一二氧螺環(huán)【2，5]-4，8·辛二酮(12a．12d)和順式．1．噻吩甲?；?一芳基一6，6一二甲基一5，7-二氧螺環(huán)【2，5]_4，8-辛二酮V上海大學(xué)預(yù)士學(xué)位論文(12e-12h)與甲醇(13)在封管中800C反應(yīng)，分別得到p一呋喃甲?；疽患籽趸挂粚?duì)取代苯基一丁酸甲酯(14a-14d)(X_H，4一cH3，4一cl，4-N02)及p一噻吩甲?；挂患籽趸挂粚?duì)取代苯基-丁酸甲酯(14p14h)(x=H，4一cH3，4一cl，4-N02)。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)IR，1HNMR，”CNMR，MS及元素分析予以確定

5、。2．順式一1一呋喃甲酰基一2一芳基一6，6-二甲基．5，7一二氧螺環(huán)[2，5】．4，8一辛二酮(12a一12d)(X=H，4-CH3，4一Cl，4-N02)和順式一I一噻吩甲?；?一芳基．6，6．二甲基-5，7一二氧螺環(huán)[2，5]-4，8一辛二酮(12e-12h)Ⅸ_H，4-cH3，4一cl，4-N02)與芳胺15在DME中室溫反應(yīng)，分別得到產(chǎn)物2，2．二甲基一5一(2．呋喃甲酰基甲基)．1，3一二氧六環(huán)一4，6一二酮(16a)和苯甲叉基苯胺(17)；以及2，2．二甲基一5一(2一噻吩甲?；谆?-1，3一二氧六環(huán)一4，6一二酮(

6、16b)和苯甲叉基苯胺(17)。并對(duì)其反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)。關(guān)鍵詞：2，3一二氫呋嘀衍生物；n，B一不飽和砜類(lèi)化臺(tái)物；胂葉立德；立體選擇性合成；貧電子環(huán)丙烷上海大學(xué)碩士學(xué)位論文ABSTRACTHi曲stereosekctivesynthesisofas甜esofdillydmnJraIlderivatives謝msuIfonyIgroupwasreporteda11dthereactionofeIectron-deficientcyclopropalleswithnucleophiles、vasalsostudiedilltllispa

7、pcrPartone1．Sodiump—t01uenesulf．mate(1)reacted、Ⅳithbromoacetone(2)inthepresenceofphasetransfercatalyst姚abutyl猢011iumbromideto西Vep·toluenesulfbnylpropaIlone(3)．CompouIld3reacted舳仙er謝tllaromaticaldehydes4inallllydrousbenzeneinthepresenceofpiperidineal】dglacialaceticacidto

8、givcc【，p—unsaturatedsulfones5inh遠(yuǎn)hyields．Ⅱ，p-Uns砷盯atcdsulfones5a，5b，Sc，5d，5e(X=4·CH3，H，4一Cl，2·Cl，4—N02)reacted