四氫呋喃-3-甲醇的合成.pdf

《四氫呋喃-3-甲醇的合成.pdf》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。

1、第44卷第6期化工技術(shù)與開(kāi)發(fā)V01．44No．62015年6月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryJun．2015四氫呋喃一3一甲醇的合成王威，寧斌科，王儲(chǔ)備2，Y--~'1平，武宗凱，何琪文(1．西安近代化學(xué)研究所，陜西西安710000；2．新鄉(xiāng)學(xué)院能源與燃料研究所，河南新鄉(xiāng)453000)摘要：介紹了一個(gè)以2．氯乙醇和丙二酸二乙酯為原料制備四氫呋喃3一甲醇的方法，降低了硼氫化鉀的用量，以62％的收率制得了產(chǎn)品，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。關(guān)鍵詞：四氫呋喃一3一甲醇；2-氯乙醇；硼氫化鉀；T藝改

2、進(jìn)中圖分類號(hào)：TQ251．1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1670．9905(2015)06—0036—03四氫呋喃一3．甲醇是殺蟲(chóng)劑呋蟲(chóng)胺的重要中間綜合比較以上6種合成路線，可知方法1在用體，而呋蟲(chóng)胺作為新型煙堿類殺蟲(chóng)劑的代表，其殺蟲(chóng)金屬硼氫化物還原時(shí)，lmol的中間體乙烷一l，1，2．三譜廣，具有卓越的內(nèi)吸滲透作用，并在很低的劑量下羧酸乙酯需要還原3tool的酯基，因此金屬硼氫化物即具有很高的殺蟲(chóng)活性，且對(duì)哺乳動(dòng)物、鳥(niǎo)類及水生的耗量相對(duì)較大，且副產(chǎn)物偏硼酸鹽產(chǎn)出較多，生產(chǎn)生物安全，對(duì)作物亦無(wú)藥害，可用于水稻、果樹(shù)、蔬菜成本較高；方

3、法2和方法3的主要原料國(guó)內(nèi)生產(chǎn)無(wú)法等眾多作物的蟲(chóng)害防治，被譽(yù)為繼吡蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪之滿足；方法4原料價(jià)格較貴，不適合工業(yè)化生產(chǎn)，且生后的第三代煙堿類殺蟲(chóng)劑[1-3]0鑒于其良好的市場(chǎng)與產(chǎn)操作具有很大危險(xiǎn)I生；方法5的合成方法雖然有所應(yīng)用前景，開(kāi)展呋蟲(chóng)胺及其中間體的合成工藝研究對(duì)改進(jìn)，總收率也有很大提高，但其所用原料環(huán)氧乙烷我國(guó)農(nóng)業(yè)發(fā)展具有十分重要的意義。文獻(xiàn)調(diào)研表明，是一種有毒的致癌物質(zhì)，且易燃易爆，不易長(zhǎng)途運(yùn)輸；有關(guān)四氫呋喃一3．甲醇的合成主要有如下6種方法：方法6雖然收率高，三廢少，但生產(chǎn)設(shè)備要求高，且反方法1：以丙二酸二乙酯和

4、氯乙酸乙酯為原料，應(yīng)中需要用到金屬銠作催化劑，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。在醇鈉的作用下經(jīng)縮合反應(yīng)制得l，1，2一乙烷三羧酸為了解決上述制約四氫呋哺．3甲醇生產(chǎn)的諸三乙酯，再經(jīng)硼氫化鉀還原得到2．羥甲基一l，4．丁二多問(wèn)題，本文設(shè)計(jì)了一條新的合成路線，以丙二酸二醇，然后在脫水劑對(duì)甲苯磺酸作用下，經(jīng)環(huán)合反應(yīng)得乙酯和2．氯乙醇為原料，在醇鈉作用下得到2一羥乙到目標(biāo)產(chǎn)物?；岫阴?，然后經(jīng)硼氫化鉀還原制得目標(biāo)化方法2：由異丙醇和3一甲醛四氫呋喃經(jīng)轉(zhuǎn)移催合物。具體合成路線如圖1所示?；瘹浠磻?yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。EⅡ方法3：2,2一二甲基一5一溴乙

5、基一1，3一二氧六環(huán)或5．NaOC2Hs+，、。H．00溴乙基一1，3一二氧六環(huán)在酸性條件下經(jīng)水解、環(huán)合制得目標(biāo)產(chǎn)物J。方法4：2，3．二氫呋喃與原甲酸甲酯由氟一，一九化硼乙醚催化，再經(jīng)鈀碳加氫制得目標(biāo)產(chǎn)物]。HO、人H【J方法5：以丙二酸二乙酯為原料，在醇鈉作用下與環(huán)氧乙烷縮合反應(yīng)得到2一羥乙基丙二酸二乙酯，然后經(jīng)硼氫化鉀還原制得目標(biāo)化合物]。1實(shí)驗(yàn)部分方法6：環(huán)己酮與1，4一二羥基2一丁烯反應(yīng)得到1．1儀器與試劑7，12．二氧螺環(huán)[5，61．9一十二烯，然后再經(jīng)三苯基磷氯Bruker—AV500型核磁共振儀，島滓GC一201

6、4C化銠催化加氫甲?；磻?yīng)制得目標(biāo)化合物】。作者簡(jiǎn)介：二L威(1982一)，男，漢族，河南永城人．博士，助理研究員，從事功能有機(jī)小分子的合成及應(yīng)用研究收稿日期：2015—03—18第6期王威等：四氫呋喃一3．甲醇的合成37氣相色譜儀，NEXUS870型傅立葉變換紅外光譜議，乙酯與氯乙酸乙酯為原料制得2一乙氧?；槐一1001一rN型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，SHB—m循環(huán)水式多用酸二乙酯，再經(jīng)金屬硼氫化物還原后生成2-羥甲真空泵?；?，4一丁二醇，然后經(jīng)酸性脫水得到四氫呋喃一3一所用反應(yīng)溶劑及試劑均為試劑級(jí)，溫度計(jì)未校甲醇。該工藝中金屬

7、硼氫化物使用量大，所用金屬正。硼氫化物與2一乙氧?；岫阴サ哪柋葹?：1，反應(yīng)原料成本較高，總收率為53．5％。而本1．2實(shí)驗(yàn)步驟文所采用的方法是以2一氯乙醇與丙二酸二乙酯為1．2．1中間體2一羥乙基丙二酸二乙酯的合成原料，在乙醇等有機(jī)溶劑或無(wú)溶劑條件下，控溫60在裝有冷凝管、水銀溫度計(jì)和電動(dòng)攪拌的～80~(2反應(yīng)6～10h，在乙醇鈉等堿的作用下生成2一羥1000mL的反應(yīng)瓶中，加入160g丙二酸二乙酯，攪乙基．丙二酸二乙酯，然后經(jīng)硼氫化鉀還原制得2一拌狀態(tài)下緩慢滴加52g乙醇鈉的乙醇溶液，滴畢并羥甲基一1，4一丁二醇

8、，隨后在脫水劑的作用下經(jīng)脫水增溫至70℃反應(yīng)，然后緩慢滴加89g2一氯乙醇，滴反應(yīng)制得四氫呋喃．3一甲醇，總收率由文獻(xiàn)報(bào)道的畢，控溫70％反應(yīng)10h，蒸除乙醇溶劑，過(guò)濾除鹽，得53．5％提高到62％，制備成本大幅下降，有利于工業(yè)到2一羥乙基一丙二酸二乙酯194g