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1、四氫呋喃合成與制造工藝方法一、概述四氫呋喃(Tetrahydrofuran),簡稱THF,分子式為C4H8O,沸點為66℃,比重D20?。?.886~0.888,折光率n20D1.4060~1.4080。由于其具有溶解速度快、擴(kuò)散性能好、流動性好、低毒、低沸點等特點,對有機(jī)物和無機(jī)物均有良好的溶解性能,素有“萬能溶劑”之稱,可用在樹脂、聚醚橡膠和聚氨酯合成中作溶劑。在醫(yī)藥工程方面,是合成咳必清、利復(fù)霉素、黃體酮、強(qiáng)筋松、腦復(fù)康等基礎(chǔ)原料。用四氫呋喃還可生產(chǎn)四甲撐乙二醇醚(PTMEG)、已二酸、丁二醇、二氯丁烷、四氫噻酚、丁內(nèi)酯、吡咯烷酮、2.3-二氯四氫
2、呋喃等化工產(chǎn)品。另外,THF還可用作乙炔抽提溶劑、磁帶清洗劑、合成革的表面涂飾劑、高分子材料光穩(wěn)定劑等。目前,世界THF生產(chǎn)能力約為50萬噸,主要用于合成聚四亞甲基醇醚(PTMEG)和作溶劑,由于各國國情不同,THF的消費(fèi)分配也不盡相同。我國THF生產(chǎn)發(fā)展較慢,由于PTMEG產(chǎn)品剛剛起步,THF主要消費(fèi)領(lǐng)域是醫(yī)藥、香料等,下游產(chǎn)品未得到開發(fā),生產(chǎn)廠家不多,長期供不應(yīng)求。其下游產(chǎn)品的開發(fā)也受到了限制。二、技術(shù)方案工業(yè)上四氫呋喃的生產(chǎn)方法主要有以下幾種:(1)1,4-丁二醇法:用1,4-丁二醇脫水制取四氫呋喃是國外較普遍采用的生產(chǎn)的方法,技術(shù)較為了先進(jìn),產(chǎn)品
3、質(zhì)量好。(2)順酐法:采用順丁烯二酸酐催化加氫制取四氫呋喃。我國順酐生產(chǎn)近年來發(fā)展較快,四氫呋喃為順酐的一級深加工產(chǎn)品,順酐生產(chǎn)的發(fā)展為四氫呋喃生產(chǎn)提供了原料來源,順酐水溶液加氫制四氫呋喃必然會有較快發(fā)展。(3)糠醛法:糠醛法是最早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)四氫呋喃的方法,我國是糠醛生產(chǎn)大國,有100多家生產(chǎn)廠,年生產(chǎn)能力在13萬噸以上。但糠醛下游產(chǎn)品開發(fā)很少,多數(shù)出口,只有一部分加工成糠醇、甲基呋喃和四氫呋喃。我國糠醛資源充足,供應(yīng)穩(wěn)定,價格較低,以糠醛為原料生產(chǎn)四氫呋喃原料來源方便,投資省,是一種比較現(xiàn)實的生產(chǎn)方法。也具有較好的經(jīng)濟(jì)效益。四氫呋喃相關(guān)信息第一部分
4、化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識化學(xué)品中文名稱:四氫呋喃技術(shù)說明書編碼:360化學(xué)品英文名稱:tetrahydrofuranCASNo.:109-99-9中文名稱2:分子式:C4H8O英文名稱2:分子量:72.11第二部分:成分/組成信息有害物成分含量CASNo.四氫呋喃109-99-9第三部分危險性概述危險性類別:第3.1類低閃點易燃液體侵入途徑:健康危害:本品具有刺激和麻醉作用。吸入后引起上呼吸道刺激、惡心、頭暈、頭痛和中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制。能引起肝、腎損害。液體或高濃度蒸氣對眼有刺激性。皮膚長期反復(fù)接觸,可因脫脂作用而發(fā)生皮炎。環(huán)境危害:燃爆危險:本品極度易燃,具刺激
5、性。第四部分急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。第五部分:消防措施危險特性:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇高熱、明火及強(qiáng)氧化劑易引起燃燒。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險性的過氧化物。與酸類接觸能發(fā)生反應(yīng)。與氫氧化鉀、氫氧化鈉反應(yīng)劇烈。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇火源會著火回燃。有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳
6、。滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效。第六部分:泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸
7、汽、保護(hù)現(xiàn)場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。第七部分操作處置與儲存操作注意事項:密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴安全防護(hù)眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。灌裝時應(yīng)控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運(yùn)時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能
8、殘留有害物。儲存注意事項:通常商品加有阻聚劑。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、