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1、無(wú)機(jī)化合物第6章目錄6.1氧化物和鹵化物的性質(zhì)*6.2配位化合物6.3無(wú)機(jī)材料基礎(chǔ)種類繁多的無(wú)機(jī)化合物中，氧化物和鹵化物的性質(zhì)涉及范圍很廣，屬于典型的化合物。所以著重討論它們的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等物理性質(zhì)以及規(guī)律。6.1氧化物和鹵化物的性質(zhì)氯化物的物理性質(zhì)氯化物是指氯與電負(fù)性比氯小的元素所組成的二元化合物。氯化物概述NaCl、KCl、BaCl2等離子型氯化物熔點(diǎn)較高、穩(wěn)定性好的氯化物在熔融狀態(tài)可用作高溫介質(zhì)(鹽浴劑)，CaF2、NaCl、KCl等可以用作紅外光譜儀的棱鏡。過(guò)渡型的無(wú)水氯化物如AlCl3、ZnCl2、FeCl3等可以在極性有機(jī)溶劑中溶解，常用作烷基化反應(yīng)或?；磻?yīng)的催化
2、劑。性質(zhì)較穩(wěn)定的無(wú)水氯化物如CaCl2等常用作干燥劑。1氯化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)氯化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)大致分為三種情況：活潑金屬的氯化物如NaCl、KCl、BaCl2等是離子晶體,熔點(diǎn)、沸點(diǎn)較高非金屬的氯化物如PCl3、CCl4、SiCl4等是分子晶體，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都很低位于周期表中部的金屬元素的氯化物如AlCl3、FeCl3、CrCl3、ZnCl2等是過(guò)渡型氯化物,熔點(diǎn)、沸點(diǎn)介于兩者之間氯化物熔點(diǎn)表6.6氯化物的熔點(diǎn)注1：IB~VB，IA~IVA族價(jià)態(tài)與族數(shù)相同；VIA族為四氯化物，VIB、VA族為三氯化物。VIIB和VIII族為二氯化物。 注2：Tl、Pb、Bi分別為+1、+2、+3價(jià)
3、。IAHCl -84.9IIAIIIAIVAVAVIALiCl 1342BeCl2520BCl312.5CCl476.8NCl3<71NaCl 1413MgCl21412AlCl3178sSiCl457.6PCl375.5SCl4-15dIIIBIVBVBVIBVIIBVIIIBIBIIBKCl1500sCaCl2>1600ScCl3825sTiCl4136.4VCl4148.5CrCl31300sMnCl21190FeCl3315dCoCl21049NiCl2973sCuCl2933dCuCl1490ZnCl2732GaCl3201.3GeCl484AsCl3130.2SeC
4、l4288dRbCl 1390SrCl21250YCl31507ZrCl4331sNbCl5254MoCl5268RhCl2800sAgCl1550CdCl2960InCl3600SnCl4114.1SbCl3283TeCl4380CsCl 1290BaCl21560LaCl3>1000HfCl4319sTaCl5242WCl6346.7 WCl5275.6ReCl4500AuCl3265s AuCl 289dHgCl2302TlCl720PbCl4105dPbCl2950BiCl3447氯化物的沸點(diǎn)s表示升華;d表示分解；LiCl，ScCl3的數(shù)據(jù)有一個(gè)溫度范圍，本表取平均值
5、。2離子極化理論及應(yīng)用*把組成化合物的原子看作球形的正、負(fù)離子，正、負(fù)電荷的中心重合于球心。在外電場(chǎng)的作用下，離子中的原子核和電子會(huì)發(fā)生相對(duì)位移，離子就會(huì)變形，產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極，這種過(guò)程叫做離子極化。事實(shí)上離子都帶電荷，所以離子本身就可以產(chǎn)生電場(chǎng)，使帶有異號(hào)電荷的相鄰離子極化。圖6.9離子極化作用示意圖離子極化的結(jié)果，使正、負(fù)離子之間發(fā)生了額外的吸引力，甚至有可能使兩個(gè)離子的軌道或電子云產(chǎn)生變形而導(dǎo)致軌道的相互重疊，趨向于生成極性較小的鍵（如下圖），即離子鍵向共價(jià)鍵轉(zhuǎn)變。因而，極性鍵可以看成是離子鍵向共價(jià)鍵過(guò)渡的一種形式。圖6.10離子鍵向共價(jià)鍵轉(zhuǎn)變的示意圖影響離子極化作用的重要因
6、素*極化力（離子使其他離子極化而發(fā)生變形的能力）離子的極化力決定于它的電場(chǎng)強(qiáng)度，主要取決于：離子的電荷電荷數(shù)越多，極化力越強(qiáng)。離子的半徑半徑越小，極化力越強(qiáng)。如Mg2+>Ba2+離子的外層電子構(gòu)型8電子構(gòu)型(稀有氣體原子結(jié)構(gòu))的離子(如Na+、Mg2+)極化力弱，9~17電子構(gòu)型的離子(如Cr3＋、Mn2＋、Fe2＋、Fe3+)以及18電子構(gòu)型的離子(如Ag＋、Zn2+等)極化力較強(qiáng)。如Ag＋>>Na+離子變形性(離子可以被極化的程度)離子變形性大小與離子的結(jié)構(gòu)有關(guān)，主要取決于：離子的電荷:隨正電荷的減少或負(fù)電荷的增加，變形性增大。Si4+7、2-離子的半徑:隨半徑的增大，變形性增大。F-
