制革工業(yè)廢水處

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1、第五章制革工業(yè)廢水處理第一節(jié)制革工業(yè)生產(chǎn)基本流程制革生產(chǎn)一般包括準(zhǔn)備、鞣制和整理三大工段。具基本工藝流程如圖。1、準(zhǔn)備工段準(zhǔn)備工段是指將原料皮從浸水到浸酸之前的操作,其目的是除去制革加工不需要的物質(zhì)(如頭、蹄、耳、尾等廢物)以及血污、泥沙和糞便、防腐劑、殺蟲劑等;使原料皮恢復(fù)到鮮皮狀態(tài),以使經(jīng)過防腐保存而失去水分的原料皮便于制革加工,并有利于化工材料的滲透和結(jié)合;除去表皮層、皮下組織層、毛根鞘、纖維間質(zhì)等物質(zhì),適度松散真皮層膠原纖維,為成革的柔軟性和豐滿性打下良好基礎(chǔ);使裸皮處于適合鞣制狀態(tài),為鞣制工序順利進(jìn)行做好準(zhǔn)備。2、鞣制工段鞣制工段包括鞣制和鞣后濕處

2、理兩部分。以鉻鞣(常用的鉻鞣劑為商品鉻鹽精,有效成分是堿式硫酸鉻Cr(OH)SO4,鉻含量以三氧化二鉻(Cr2O3)20%~25%)為例,一般指從鞣制到加油之前的操作。它是將裸皮變成革的質(zhì)變過程。鞣制后的革與原料皮有本質(zhì)的不同,它在干燥后可以用機(jī)械方法使其柔軟,具有較高的收縮溫度,不易腐爛,耐化學(xué)藥品作用,衛(wèi)生性能好,耐曲折,手感好。鉻初鞣后的濕鉻鞣革稱為藍(lán)濕革。為進(jìn)一步改善藍(lán)濕革的內(nèi)在品質(zhì)和外觀,需要進(jìn)行鞣后濕處理,以增強(qiáng)革的粒面緊實性,提高革的柔軟性、豐滿性和彈性,并可染成各種顏色,賦予革某些特殊性能,如耐洗、耐汗、防水等性能。3、整飾工段整飾工段包括皮

3、革的整理和涂飾操作,它屬于皮革的干操作工段。其中整理多為機(jī)械操作,它可改善革的內(nèi)在和外觀質(zhì)量,提高皮革的使用價值和利用率。皮革經(jīng)過干燥、整理后大多數(shù)產(chǎn)品需要進(jìn)行涂飾,才能成為成品革。涂飾是指在皮革表面施涂一層天然或合成的高分子薄膜的過程。皮革涂飾過程中,經(jīng)常輔以磨、拋、壓、摔等機(jī)械加工,以提高涂層乃至成革的質(zhì)量。第二節(jié)制革廢水的水質(zhì)特征一、廢水來源(1)鞣前準(zhǔn)備工段在該工段中,污水主要來源于水洗、浸水、脫毛、浸灰、脫灰、軟化、脫脂。主要污染物為:①有機(jī)廢物,包括污血、泥漿、蛋白質(zhì)、油脂等;②無機(jī)廢物,包括鹽、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4+、NaOH等;

4、③有機(jī)化合物,包括表面活性劑、脫脂劑等。鞣前準(zhǔn)備工段的廢水排放量約占制革總水量的70%以上,污染負(fù)荷占總排放量的70%左右,是制革廢水的最主要來源。(2)鞣制工段在該工段中,廢水主要來自水洗、浸酸、鞣制。主要污染物為無機(jī)鹽、重金屬鉻等。其廢水排放量約占制革總水量的8%左右。(3)鞣后濕整飾工段在該工段中,廢水主要來自水洗、擠水、染色、加脂、噴涂機(jī)的除塵污水等,主要污染物為染料、油脂、有機(jī)化合物(如表而活性劑、酚類化合物、有機(jī)溶劑)等。鞣后濕整飾工段的污水排放量約占制革總水量的20%左右。二、廢水特征1、水量大我國現(xiàn)有制革企業(yè)約1萬多家,2005年輕革(豬牛羊

5、革)產(chǎn)量為6億多平方米(不含剖層革),折合牛皮2億標(biāo)準(zhǔn)張,占世界產(chǎn)量的20%以上,居世界第一位;鞋類產(chǎn)品(皮鞋、旅游鞋、布鞋、膠鞋等)產(chǎn)量為90億雙,占世界總產(chǎn)量的50%以上;皮件、皮革服裝、毛皮及制品均名列世界產(chǎn)量首位。噸皮產(chǎn)生的廢水大約為:豬皮60t;牛皮120t;羊皮150t。我國年排制革廢水量一億噸以上,排放的有害物質(zhì):鉻3500噸、硫5000噸、懸浮物123萬噸、化學(xué)耗氧量15萬噸、生化耗氧量8萬噸。污染在輕工行業(yè)中排第三位,因而制革工業(yè)污染治理已成為一個緊迫問題。根據(jù)BLC(英國皮革協(xié)會)資料,制革工業(yè)中只有20%原料皮革轉(zhuǎn)變成革,其余的形成廢物

6、或副產(chǎn)品,如果把襯里革不算為廢物,則轉(zhuǎn)變成革被利用的原皮為31.5%。2.水量和水質(zhì)波動大水量和水質(zhì)波動大是制革工業(yè)廢水的又一特點。制革加工長的廢水通常是間歇式排出,其水量變化主要表現(xiàn)為時流量變化和日流量變化。(1)時流量變化由于皮革生產(chǎn)工序的不同,在每天的生產(chǎn)中都會出現(xiàn)生產(chǎn)高峰。通常一天內(nèi)可能會出現(xiàn)5h左有的高峰排水。高峰排水量可能為日平均排水量的2—4倍(如南方某豬皮生產(chǎn)廠日投皮1200張,日排水563m3,每小時平均排水27.75m3,高峰排水56m3/h。綜合廢水日流量變化如圖所示。圖綜合廢水日流量變化曲線(2)日流量變化根據(jù)操作工序的時間安排,在每

7、個周末,準(zhǔn)備工段剝皮以前的各工序可能停止,因此,排水量約為日常排水量的2/3左右,而周日排水則更少、形成每周排水的最低峰。(3)水質(zhì)變化皮革廢水水質(zhì)變化同水量變化一樣差異很大,隨生產(chǎn)品種、生皮種類、工序交錯而變動。如某豬皮制革廠,綜合廢水平均COD為3000—4000mg/L,BOD值值為1500—2000mg/L。由于工序安排和排放時間不同,一天中COD在4000mg/L以上的情況會山現(xiàn)4—5次,BOD值在2000mg/L以上的情況會出現(xiàn)3次以上。綜合廢水pH值平均為7—8,而一天中pH值最高可達(dá)11,最低為2左右,水質(zhì)變化大,顯示出污染物排放的無規(guī)律性。

8、3.污染負(fù)荷重皮革工業(yè)污水堿性大,其中準(zhǔn)備工段段廢水

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