水中cod測(cè)量不確定度評(píng)定

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1、..重鉻酸鹽法測(cè)定化學(xué)需氧量(CODcr)的不確定度評(píng)定1　測(cè)量方法簡(jiǎn)述取水樣20.00mL，加入10.00mL濃度為0.2500mol/L的K2Cr2O7溶液和30mLH2SO4-Ag2SO4溶液，消解2h。在酸性條件下，水樣中大部分有機(jī)物被K2Cr2O7氧化，用標(biāo)定好的(NH4)2Fe(SO4)2滴定消解后的水樣，根據(jù)消耗(NH4)2Fe(SO4)2的體積確定水中COD的質(zhì)量濃度。(NH4)2Fe(SO4)2的標(biāo)定：取10.00mL濃度為0.2500mol/L的K2Cr2O7溶液，用(NH4)2Fe(SO4)2滴定，根據(jù)(NH4)2Fe(SO4)2

2、消耗的體積，計(jì)算得到(NH4)2Fe(SO4)2的濃度。2　COD測(cè)定的數(shù)學(xué)模型CODcr(O2,mg/L)=C(V1-V2)×8×1000/V0(1)式中：C—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)V1—滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(mL)V2—滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(mL)V0—水樣體積8—氧(1/2O)摩爾質(zhì)量(g/mol)3　COD測(cè)量不確定度計(jì)算公式式(1)可改寫為：COD=CV3/V0×8000(2)式中：V3=V1-V2按不確定度傳播定律，從(2)式導(dǎo)出：ur(COD)=(3)式中:ur(COD),ur(C),ur(V3),u

3、r(V0)分別是水樣COD，硫酸亞鐵銨溶液濃度C和V3,V0的相對(duì)不確定度。4　C(K2Cr2O7)標(biāo)準(zhǔn)溶液不確定度計(jì)算4.1　0.2500mol/LK2Cr2O7的配制稱取分析純(100.0%±0.1%)K2Cr2O712.258g,用容量瓶配成1000mL溶液，濃度為0.2500mol/L。4.2　C(1/6K2Cr2O7)計(jì)算的數(shù)學(xué)模型和不確定度資料..C(1/6K2Cr2O7)=m×p×1000×6/M×V(K2Cr2O7)(4)5　C[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]不確定度計(jì)算5.1　數(shù)學(xué)模型C[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]=

4、V(k)·C(1/6K2Cr2O7)/V(N)(5)式中：V(K)為滴定時(shí)K2Cr2O2溶液的取樣量，取10.00mL，C(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol/LV(N)滴定時(shí)消耗的[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]體積從式(5)中導(dǎo)出：ur[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]=(6)實(shí)際測(cè)定時(shí)，作[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]測(cè)定，取平行雙樣測(cè)定求均值，則(6)式應(yīng)加上重復(fù)(平行)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差Sr，即，ur[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]=(7)表1　C(1/6K2Cr2O7)不確定度匯總表來(lái)源數(shù)值不確定度u相對(duì)

5、不確定度urU=2ur(1/6K2Cr2O7)K2Cr2O7稱重12.26g0.85mg7.00×10-52.00×10-3=0.2%K=2.00K2Cr2O7純度100.00%0.06%6.00×10-4K2Cr2O7體積1000.00mL0.70mL7.00×10-4K2Cr2O7摩爾質(zhì)量294.19g/mol8.00×10-4g/mol3.00×10-6C(1/6K2Cr2O7)0.25mol/L2.50×10-4mol/L1.00×10-35.2　不確定度分量計(jì)算5.2.1ur[V(K)]①10mL吸管的MPE±0.02mL資料..標(biāo)準(zhǔn)不確定度0

6、.02/=0.012mL②20℃±5℃引起溫度影響不確定度，概率95%1/2×2.1×10-4×5×10/=0.003mL則ur(k)=0.0122+0.003210=1.3×10–35.2.2　ur[V(N)]用50mLA級(jí)滴定管測(cè)量消耗的[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶液，實(shí)測(cè)消耗量≈25mL。50mLA級(jí)滴定管MPE±0.05mL,類似6.2.1計(jì)算，可得到ur[V(N)]=1.2×10-35.2.3平行雙樣測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差Sr要求平行雙樣測(cè)定消耗的標(biāo)液體積不超0.02mL，按極差法計(jì)算，n=2，c=1.13。S=0.02/C=0.01

7、3mLSr=0.013/25=5.2×10-45.3C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]的合成不確定度和擴(kuò)展不確定度將上述5.2和6.2的計(jì)算結(jié)果代入式(7)，得到ur[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]==2.1×10-3擴(kuò)展不確定度U=2ur[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]=4.2×10–3表2　[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]溶液濃度的不確定度匯總表來(lái)　　源數(shù)　值uurU=2ur[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]資料..K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)液體積10.0mL1.3×10-2mL1.3×10-34.2×10-3=

8、0.42%K=2.0[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]標(biāo)準(zhǔn)液體積25.0