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《氮雜冠醚、氮支套索冠醚及其金屬配合物的合成與表征》由會員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、蘭州大學(xué)博士畢業(yè)論文:陸廣農(nóng)中文摘要稀土大環(huán)化合物具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),在新材料的研究、稀土的分析及分離等方面有潛在的應(yīng)用。為了進(jìn)一步研究和探討不同類型的大環(huán)配體氮原子上取代基對熒光性質(zhì)的影響等,本論文報道了八個氮雜冠醚氮取代衍生物即氮支套索冠醚的合成(L1:1,22.--7,酰l,22一二氮雜.3,6:17,20.二苯.7,lO,13,16,25.五氧雜環(huán)二十七烷,L2:1,22-二苯甲酰一1,22·二氮雜.3,6:17,20.二苯.7,10,13,16,25.五氧雜環(huán)二十七烷,L3:1,22.-(2.羧基.苯甲酰).1
2、,22.二氮雜.3,6:17,20.二苯.7,10,13,16,25.五氧雜環(huán)二十七烷,L4:1,22.二(4.羧基.丁酰).1,22.二氮雜.3,6:17,20.二苯-7,10,13,16,25.五氧雜環(huán)二十七烷,L5:1,22,25.三乙酰.1,22,25.三氮雜-3,6:17,20.二苯一7,lO,13,16一四氧雜環(huán)二十七烷,L6:l,22,25.三苯甲酰.1,22,25.三氮雜一3,6:17,20.二苯-7,10,13,16一四氧雜環(huán)二十七烷,L。:1,22,25.--(2.羧基.苯甲酰)-1,22,25.三氮雜
3、-3,6:17,20.二苯.7,10,13,16-四氧雜環(huán)二十七烷,Ls:1,22,25.三(4.羧基一丁酰).1,22,25.三氮雜.3,6:17,20.二苯一7,10,13,16-四氧雜環(huán)二十七烷)及其稀土硝酸鹽配合物的合成,通過元素分析、摩爾電導(dǎo)、紅外光譜及熱分析等測試手段研究了它們的組成及性質(zhì)。結(jié)果發(fā)現(xiàn),八個氮支套索冠醚配體與稀土離子均有較好的配位作用。由于羰基的引入,降低了環(huán)上氮原子上的電子云密度,并引起環(huán)空間構(gòu)型的改變,使得環(huán)上的氮原子均未參與配位,而只有醚氧和羰基氧原子參與了配位。配合物的熒光光譜研究結(jié)果表明
4、,Eu(UI)和Tb(III)與所有配體形成的配合物均有不同強(qiáng)度的熒光,其中以r配合物熒光最強(qiáng);同時,我們通過對配體三重態(tài)能級的測定,研究了它們的稀土硝酸鹽配合物熒光性質(zhì)變化的規(guī)律。喹啉及其衍生物的配合物在電致發(fā)光方面的應(yīng)用也是當(dāng)今新材料研究的一大熱點(diǎn),但將喹啉基團(tuán)引入冠醚環(huán)體系的研究還未有報道。有鑒于此,我們設(shè)計合成了兩個含喹啉基團(tuán)的冠醚配體(L’:l,22.二氮雜.3,6:17,20.二喹啉.7,10,13,16,25-五氧雜—環(huán)二十七烷,L”:l,22,25.三氮雜.3,6:17,20---喹啉.7,10,13,16
5、.四氧雜—環(huán)二十七烷)及其鋁、鋅硝酸鹽的配合物,通過元素分析、摩爾電導(dǎo)、紅外光譜及熒光分析等測試手段研究了它們的組成及性質(zhì)。結(jié)果發(fā)現(xiàn),由于冠醚環(huán)的吸電子作用,使得喹啉基團(tuán)主控的HOMO.LUMO能級差別變小,使得喹啉基團(tuán)在中心離子激發(fā)下的熒光發(fā)射波長向長波方向移動,即發(fā)射峰紅移。關(guān)鍵詞:氮雜冠醚、配合物、合成、表征蘭州大學(xué)博士畢業(yè)論文;陸廣農(nóng)曩.支擅jIAbstractThecoordinationcomplexesofra∞earthwithmacrocyclicligandhavedistinctivestructur
6、eandproperties,andpotentialapplicationinexploringnewmaterials,theinvestigationofanalysisandseparationoftheions.Inordertoinvestigatethecoordinatingpropertiesofdifferentmacrocyclicligundwimrareearthions.a(chǎn)ndtheinfluenceofsubstituentgroupoftheligandtotheirr礬ea/'thcomp
7、lexes’fluorescenceproperties,thispaperreportsthesynthesisofeightaltrogan-pivotbenzo-aza-ladatcrownethers(L1:I,22--diacetyl一1,22-diaza-3,6:14,1簡ibergo-7,1o,13,16,25-pentaoxa-cyclotetracusane;r:l,22-dibenzoyl一1,22-diaza-3,6:14,17-dibenzo-7,10,13,16,25一pcnt∞xa_cycl砷e
8、觚lco鋤e;r:l’22-di(2-c盯boxyl舭nzoyl)-1,22-diaza-3,6:14,17-dibenzo-7,10,13,16,25-pentaoxa-eyclotetracusane;r:1,22-di(3-catboxyl-propion),1)-l,22-diaza-3,6:1