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《松葉蜂性信息素的全合成的研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、摘要本文對松葉蜂性信息素前體化合物一3，7一二甲基．2一十五碳醇和3，7一二甲基．2．十三碳醇的全合成進行了研究，重點對3，7一二甲基．2．十三碳醇的全合成進行了深入的探討。在對3,7一二甲基一2-十三碳醇的合成研究中，以丙二酸二乙酯為原料，經(jīng)己基化、甲基化、水解、脫羧和還原等反應(yīng)，得到2一甲基辛醇，總收率為50．0％；另外，以『F辛醇為原料，經(jīng)氧化、Mannich反應(yīng)、加氫、還原等反應(yīng)，得到2一甲基辛醇，總收率為41．1％。以丙二酸二乙酯和2，3一環(huán)氧丁烷為原料，經(jīng)環(huán)合、脫烷酯基，得到3,4．二甲基一產(chǎn)丁內(nèi)酯，總收率為57．7％。2-甲基
2、辛醇溴化后，制成烷基鋰，再與3,4．二甲基一嚴(yán)丁內(nèi)酯反應(yīng)，得到的酮醇經(jīng)黃嗚龍還原反應(yīng)，得到3，7一二甲基一2一十三碳醇，總收率為7．1％。J下辛醇經(jīng)氧化、Mannieh反應(yīng)、加氫反應(yīng)，得到總收率為53．O％的2．甲基辛醛，再與乙烯基氯化鎂、丙烯基乙醚反應(yīng)，然后經(jīng)Claisen重排反應(yīng)，再與甲基氯化鎂反應(yīng)、催化加氫，得到了3,7一二甲基一2一十三碳醇，總收率為25．7％。土，最后，用丙酸酐對3，7．二甲基．2一十三碳醇進行酯化，得到松葉蜂性信息素的活性組分一3，7．二甲基一2．十三碳醇丙酸酯，收率為79．0％。在對3，7一二甲基-2一十五碳醇
3、的合成研究中，以(S)-香茅醇為原料，經(jīng)氧化、Wittig反應(yīng)、Mitsunobu反應(yīng)等，得到了(S)一3．甲基一6一烯一十一烷基苯并噻嘩基砜，收率為302％。f以順．-2．丁烯、乙醛為原荊，經(jīng)BrownCrotylation反應(yīng)、氧化反應(yīng)等，得到了(2S，3S)-2．甲基．3-芐氧基丁醛，收率為56-3％。(S)．3一甲基一6．烯．十一烷基苯并噻唑基砜和(2S，3S)．2．甲基．3。芐氧基丁醛經(jīng)JuliaOlefination反應(yīng)、氧化反應(yīng)等，得到了(2S，3S，7S)一3,7．二甲基一2．十五碳醇，總收率為9．3％。最后／用乙酸酐對3,
4、7一二甲基-2一十五碳醇進行酯化，得到松葉蜂性信息素的活性組分一3，7-二．甲基一2-十五碳醇乙酸酯，收率為83．4％。本文所得到的關(guān)鍵中間體及目標(biāo)產(chǎn)物均經(jīng)核磁共振譜等鑒定其結(jié)構(gòu)。關(guān)鍵詞：松葉蜂：性信息素；3，7．二甲基一2一十三破醇；3．7．二甲基．2．十五碳醇：Claisen重排反應(yīng)；BrownCrotylation反應(yīng)：JuliaOlefination反應(yīng)ABSTRACTSynthesisof3,7-dimethyl一2一pentadecanoland3,7一dimethyl-2一tridecanol，theprecursorsoft
5、hesexpheromoneofthepinesawfly,werestudiedinthispaper．Particularly,synthesisof3,7一dimethyl一2一tridecanolwasstudiedintensively．Inthesyntheticsequencesof3,7一dimethyl一2一tridecanol，2-methyloctanolwasobtainedfromdiethylmalonatethroughhexylation，methylation，hydrolysis，decarboxylat
6、ionandreductionin50．0％yield；orfromn—octanolthroughoxidization，Mannichreaction，hydrogenationandreductionin41．I％yield．3,4一Dimethyl—pbutyrolactonewaspreparedfromdiethylmalonateand2,3一epoxybutanein57．7％yield．Brominationof2-methyloctanolfollowedbytreatmentwithlithiumaffordedthe
7、2-methyl·octan一1一yllithium．whichreactedwith3,4一dimethyl—y-butyrolactonetoyieldtheketoalcohol，followedbyHuang—minlongreductionafforded3．7一dimethyl一2·tridecanolin7．1％yield．2-Meth3，loctanalwassynthesizedfromn—octanolthroughoxidization．Mannichreactionandhydrogenationin53．0％yie
8、ld．Treatmentof2-methyloctanalwithvinylmagnesiumchloride，followedbyreactionwithethylpropen
