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《松葉蜂性信息素的全合成的研究》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、摘要本文對松葉蜂性信息素前體化合物一3,7一二甲基.2一十五碳醇和3,7一二甲基.2.十三碳醇的全合成進行了研究,重點對3,7一二甲基.2.十三碳醇的全合成進行了深入的探討。在對3,7一二甲基一2-十三碳醇的合成研究中,以丙二酸二乙酯為原料,經(jīng)己基化、甲基化、水解、脫羧和還原等反應(yīng),得到2一甲基辛醇,總收率為50.0%;另外,以『F辛醇為原料,經(jīng)氧化、Mannich反應(yīng)、加氫、還原等反應(yīng),得到2一甲基辛醇,總收率為41.1%。以丙二酸二乙酯和2,3一環(huán)氧丁烷為原料,經(jīng)環(huán)合、脫烷酯基,得到3,4.二甲基一產(chǎn)丁內(nèi)酯,總收率為57.7%。2-甲基
2、辛醇溴化后,制成烷基鋰,再與3,4.二甲基一嚴(yán)丁內(nèi)酯反應(yīng),得到的酮醇經(jīng)黃嗚龍還原反應(yīng),得到3,7一二甲基一2一十三碳醇,總收率為7.1%。J下辛醇經(jīng)氧化、Mannieh反應(yīng)、加氫反應(yīng),得到總收率為53.O%的2.甲基辛醛,再與乙烯基氯化鎂、丙烯基乙醚反應(yīng),然后經(jīng)Claisen重排反應(yīng),再與甲基氯化鎂反應(yīng)、催化加氫,得到了3,7一二甲基一2一十三碳醇,總收率為25.7%。土,最后,用丙酸酐對3,7.二甲基.2一十三碳醇進行酯化,得到松葉蜂性信息素的活性組分一3,7.二甲基一2.十三碳醇丙酸酯,收率為79.0%。在對3,7一二甲基-2一十五碳醇
3、的合成研究中,以(S)-香茅醇為原料,經(jīng)氧化、Wittig反應(yīng)、Mitsunobu反應(yīng)等,得到了(S)一3.甲基一6一烯一十一烷基苯并噻嘩基砜,收率為302%。f以順.-2.丁烯、乙醛為原荊,經(jīng)BrownCrotylation反應(yīng)、氧化反應(yīng)等,得到了(2S,3S)-2.甲基.3-芐氧基丁醛,收率為56-3%。(S).3一甲基一6.烯.十一烷基苯并噻唑基砜和(2S,3S).2.甲基.3。芐氧基丁醛經(jīng)JuliaOlefination反應(yīng)、氧化反應(yīng)等,得到了(2S,3S,7S)一3,7.二甲基一2.十五碳醇,總收率為9.3%。最后/用乙酸酐對3,
4、7一二甲基-2一十五碳醇進行酯化,得到松葉蜂性信息素的活性組分一3,7-二.甲基一2-十五碳醇乙酸酯,收率為83.4%。本文所得到的關(guān)鍵中間體及目標(biāo)產(chǎn)物均經(jīng)核磁共振譜等鑒定其結(jié)構(gòu)。關(guān)鍵詞:松葉蜂:性信息素;3,7.二甲基一2一十三破醇;3.7.二甲基.2.十五碳醇:Claisen重排反應(yīng);BrownCrotylation反應(yīng):JuliaOlefination反應(yīng)ABSTRACTSynthesisof3,7-dimethyl一2一pentadecanoland3,7一dimethyl-2一tridecanol,theprecursorsoft
5、hesexpheromoneofthepinesawfly,werestudiedinthispaper.Particularly,synthesisof3,7一dimethyl一2一tridecanolwasstudiedintensively.Inthesyntheticsequencesof3,7一dimethyl一2一tridecanol,2-methyloctanolwasobtainedfromdiethylmalonatethroughhexylation,methylation,hydrolysis,decarboxylat
6、ionandreductionin50.0%yield;orfromn—octanolthroughoxidization,Mannichreaction,hydrogenationandreductionin41.I%yield.3,4一Dimethyl—pbutyrolactonewaspreparedfromdiethylmalonateand2,3一epoxybutanein57.7%yield.Brominationof2-methyloctanolfollowedbytreatmentwithlithiumaffordedthe
7、2-methyl·octan一1一yllithium.whichreactedwith3,4一dimethyl—y-butyrolactonetoyieldtheketoalcohol,followedbyHuang—minlongreductionafforded3.7一dimethyl一2·tridecanolin7.1%yield.2-Meth3,loctanalwassynthesizedfromn—octanolthroughoxidization.Mannichreactionandhydrogenationin53.0%yie
8、ld.Treatmentof2-methyloctanalwithvinylmagnesiumchloride,followedbyreactionwithethylpropen