離子液體催化脂肪酸甲酯的清潔制備

離子液體催化脂肪酸甲酯的清潔制備

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時間:2019-02-03

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1、浙江工商大學碩士學位論文離子液體催化脂肪酸甲酯的清潔摘要脂肪酸甲酯是經酯交換反應獲得的一種長鏈碳水化合物,是常用的農藥、精細化學品、醫(yī)藥的中間體,且己被廣泛應用于食品、塑料制品、風味化學等領域。目前,長鏈脂肪酸甲酯最重要及最有價值的用途是作為生物柴油進行研究和開發(fā)。生物柴油為生物質能源,具有可再生、易被生物降解、較好的燃燒性質等優(yōu)點,且能與傳統石化燃油在任意比例下混合,在不經任何處理的條件下完全替代傳統的石化油,能有效解決資源緊缺問題,因而受到廣泛的關注。因此,對該類脂肪酸甲酯的清潔制備研究具有重要的理論意義和工業(yè)應用前景。本論文通過自制三類離子液體,以其為催化劑催化

2、大豆油酯交換反應合成脂肪酸甲酯。系統研究了在三大類催化體系中的催化反應過程,離子液體的酸性與催化活性的相關性,以及反應物物質的量比,催化劑用量,反應溫度及反應時間等因素對酯交換反應的影響,優(yōu)化反應工藝條件,為其他脂肪酸酯的合成提供參考。第二章分別考察了以(1.甲基.3一(丙基.3.磺酸基))咪唑硫酸鹽([HS03-pmin]HS04)和三乙基一丙基硫酸銨鹽([nS03-TEA]HS04)為代表的Brgnsted功能化離子液體的催化活性。通過響應面分析法優(yōu)化得最佳工藝條件為:【HS03.pmin]HS04為催化劑,醇油物質的量比為13:1,離子液體用量4%,反應溫度12

3、0℃,反應時間8.5h,此條件下,脂肪酸甲酯的合成產率為94.7%。[HS03.pmin]HS04酸性離子液體還具T浙江工商大學碩士學位論文有較好的穩(wěn)定性;以[HS03一TEA]HS04為催化劑時,在醇油物質的量LI',14:I,離子液體用量4%,反應溫度120℃,反應時間8.7h,此條件下,脂肪酸甲酯的合成產率為94.8%。且其催化活性與[HS03一pmin]-HS04酸性離子液體的催化活性相當。離子液體[I--iS03一TEA]HS04在使用6次后仍具有較好催化活性。GC.MS分析產物發(fā)現脂肪酸甲酯質量分數達98.2%,主要成分為十六烷酸甲酯(34.8%)及9,1

4、2.十八碳二烯酸甲酯(32.3%),產物品質較好。第三章考察了以[H03S一(CH2)3一mim]Cl-.rFeCl3為代表的Brqmsted—Lewis酸性離子液體的催化活性。實驗結果表明,離子液體的催化活性與其酸強度密切相關。離子液體在FeCl3物質的量分數為0.5.0.7之間均具有良好的催化活性,其中FeCl3物質的量分數為0.6時,離子液體催化活性最好。實驗以[HOsS一(CH2)3·mim]Cl一0.6FeCl3為催化劑,醇油物質的量比為16:l、離子液體用量為原油質量的8%、反應溫度120℃,反應24h,此條件下,脂肪酸甲酯的合成產率為89.1%。[H03

5、S.(CH2)3-mim]C1—0.6FeCl3離子液體在重復使用6次后其催化活性及結構均沒有發(fā)生較大改變,具有較好的穩(wěn)定性,所得產物品質也較好。第四章考察了以離子液體為載體制備了一系列離子液體固載型雜多酸催化劑的活性。以咪唑磺酸為載體合成的離子液體固載型雜多酸具有較好的催化活性,其催化活性隨著磷鎢酸中的質子H被中間體MIM—PS取代的量的增多而增大,其中[MIM-PSH]3PWl2040具有最大的活性催化,且催化活性與磷鎢酸催化時活性相當。反應以[MIM-PSH]3PWl2040為催化劑,醇油物質的量比為12:1、離子液體用浙江工商大學碩士學位論文量為4%、反應溫度

6、為120℃,反應24h,獲得脂肪酸甲酯產率最高為72.3%。離子液體固載型雜多酸具有較好的重復使用性能,反應后易與反應體系分離,多次使用后催化活性和結構均沒有發(fā)生明顯變化,回收過程中質量損失少,有較大的工業(yè)應用前景。關鍵字:酯交換反應,脂肪酸甲酯,Brq)nsted功能化酸性離子液體,Br【pnsted-Lewis酸性離子液體,離子液體固載型雜多酸IONICLIQUIDSTOCLEANPREPARATIONOFFATTYACIDMETHYLESTERABSTRACTFattyacidmethyleaterisacarbohydratewhichcouldbeobtai

7、nedbytransesterification.Estersaregenerallyusedinfood,plasticderivativesandflavorchemicalsandalsoasprecursorsforagrochemicals,finechemicalsandpharmaceuticals.Today,themostimportantandvaluableproductoffattyacidmethyleaterisbiodiesel.Biodieselisbiomassenergy.Theworkonbiodieselhas

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