新型形狀記憶材料的合成及表征

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1、中文摘要隨著醫(yī)學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，新的更為人性化的治療理念的層出不窮，目前迫切需要將可降解性和多功能性結(jié)合起來，開發(fā)出新一代的可降解植入材料，而具有形狀記憶效應(yīng)的可降解材料正是這樣一種很有應(yīng)用前景的植入材料。本文合成了幾種可降解的形狀記憶聚氨酯與聚酯材料，并對(duì)其形狀記憶性能進(jìn)行了研究。首先分別以乙醇酸和D，三．乳酸為原料合成出乙交酯和丙交酯，通過傅立葉紅外光譜(FTIR)和氫核磁共振譜(1H-NMR)的分析，表明所合成的丙交酯和乙交酯均具有較高的純度；然后以乙交酯和丙交酯為原料、季戊四醇為引發(fā)劑、二丁基氧化

2、錫為催化劑在130℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下開環(huán)聚合合成星形端羥基聚酯多元醇(簡稱PLGA)，羥基滴定法和1H-NMR的分析結(jié)果表明合成出的產(chǎn)物符合預(yù)期的設(shè)計(jì)要求；然后產(chǎn)物在四氫呋喃溶劑中與丙烯酰氯和三乙胺反應(yīng)，生成端羥基雙鍵化的聚酯多元醇(簡稱PLGA．TA)，紅外和1H-NMR的分析結(jié)果表明產(chǎn)物反應(yīng)轉(zhuǎn)化率在85～92％，符合預(yù)期的設(shè)計(jì)要求；以安息香雙甲醚為光引發(fā)劑，PLGA．TA再與聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(簡稱PEGDMA)在紫外線下進(jìn)行交聯(lián)，生成交聯(lián)聚酯材料。對(duì)材料的形狀記憶性能作進(jìn)一步的研究，由循環(huán)熱機(jī)械實(shí)驗(yàn)

3、，發(fā)現(xiàn)材料的形變回復(fù)率R都很高，但是隨著材料乙交酯含量增加，形變固定率Rf減小?？疾炝讼嗤瑮l件下，材料形變回復(fù)的差異，發(fā)現(xiàn)隨著材料相對(duì)分子質(zhì)量的增加，其形變回復(fù)時(shí)間也相應(yīng)增加；而相對(duì)分子質(zhì)量相同的情況下，乙交酯含量較多的材料形變回復(fù)時(shí)間較短。通過差示掃描量熱儀(DSC)分析材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度T2，發(fā)現(xiàn)隨著PLGA相對(duì)分子質(zhì)量的增大，材料的R逐漸減??；隨著PLGA中乙交酯含量的增大，材料的T。逐漸減小；隨著PEGDMA含量的增大，材料的k逐漸減小。關(guān)鍵詞：形狀記憶，可降解，聚酯，PLGAABSTRACTW

4、iththedevelopmentofmedicaltechnology,growingnumberofnovelhumanizingtherapeuticconcepts，anewgenerationofbiodegradableimplantmaterialscombiningdegradabilitywithmulti—functionalitiesisneededtobedeveloped．Thedegradablepolymerswithshape—memoryeffectareconsider

5、edtobepotentialcandidatesforthenextgenerationofimplantmaterials．Inthisthesis，severalkindsofdegradablepolyurethanesandpolyesterswithshape—memoryeffectweresynthesized．Theshape-memorycapabilitiesofthesematerialshavebeenlucubrated．Firstly,glycolideandD．L—lact

6、ideweresynthesizedfromglycolicacidandnL—lacticacid，respectively．ThehighpurityofglycolideandD,L-lactidewasaffirmedbyfouriertransf01Tninfrared(FTIR)spectrometryandprotonnuclearmagneticresonance(1H-NMR)spectrometry．Secondly,undertheprotectionofnitrogengas，th

7、estar-shapedhydroxy-telecheliccooligoesters(poly(1actide-glycollide)，PLGA)weresynthesizedviaring-openingpolymerizationat130℃，usinglactideandglycollide嬲comonomers，pentaerythritolasinitiatoranddibutyltinoxide(DBTO)aScatalyst．Theresultofhydroxytitrationand1H

8、-NMRreflectsthestructureofoligomeraccordedwithdesignspecification．Then，poly(1actide—glycolide)tetracrylate(PLGA—TA)wassynthesizedbyPLGA，acrylicchloride，andtriethylamineinthetetrahydrofuran(THE)solvent．TheresultofFTI