新型可降解形狀記憶聚酯型聚氨酯的合成及表征

新型可降解形狀記憶聚酯型聚氨酯的合成及表征

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1、中文摘要隨著醫(yī)學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,新的治療理念的層出不窮,目前迫切需要將可降解性和多功能性結(jié)合起來,開發(fā)出新一代的可降解植入材料,而具有形狀記憶效應(yīng)的可降解材料正是這樣一種很有應(yīng)用前景的植入型醫(yī)用材料。本論文合成了幾種可降解的形狀記憶聚氨酯材料,并對(duì)其可降解性和形狀記憶性能進(jìn)行了研究。首先分別以口上.乳酸和乙醇酸為原料合成出D,£.丙交酯和乙交酯,通過傅立葉紅外光譜(FTm)、氫核磁共振譜(1H悄MR)的分析和熔點(diǎn)的測(cè)定,表明所合成的丙交酯和乙交酯均具有較高的純度;再以合成出的丙交酯和季戊四醇為原料,在催化劑辛

2、酸亞錫存在的條件下合成出新型的擴(kuò)鏈劑丙交酯季戊四醇酯,并通過傅立葉紅外光譜(FTm)、氫核磁共振譜(1Hjl、訂垤R)的分析和GPC的測(cè)定,表明所合成的產(chǎn)物就是丙交酯季戊四醇酯;然后在氮?dú)獗Wo(hù)下,于130'(2油浴中,以O(shè)L,tn.-二羥基聚乙二醇作為引發(fā)劑引發(fā)D,三.丙交酯和乙交酯無規(guī)共聚反應(yīng)得到三嵌段共聚物——聚(乳酸.羥基乙酸)一聚乙二醇,并通過紅外、1H-NMR和GPC進(jìn)行分析,結(jié)果表明該聚合物具有乙交酯、丙交酯和聚乙二醇三嵌段共聚結(jié)構(gòu),分子量符合預(yù)先設(shè)計(jì)的要求且分子量分布均在1.O.1.5之間。再以

3、聚(乳酸.羥基乙酸)一聚乙二醇三嵌段共聚物為軟段、異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)為硬段,在擴(kuò)鏈劑丙交酯季戊四醇酯存在的條件下進(jìn)行交聯(lián),合成出可降解的形狀記憶聚氨酯,并通過全反射傅立葉紅外光譜(ATR-FTIR)$D差示掃描量熱儀(DSC)分別對(duì)其結(jié)構(gòu)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度T。進(jìn)行了分析,結(jié)果表明其結(jié)構(gòu)符合預(yù)先設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu),且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度T。也均接近人體體溫。在pH=7.0磷酸緩沖溶液,37℃的條件下,對(duì)聚氨酯降解行為進(jìn)行了研究,主要考察了降解過程中材料的重量損失率、吸水率、溶脹度以及凝膠含量的變化,結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著降解

4、時(shí)間的延長,聚氨酯的凝膠含量逐漸減小,重量損失率、吸水率和溶脹度逐漸增大,主要受預(yù)聚物分子量、預(yù)聚物中丙交酯與乙交酯的比例以及預(yù)聚物中聚乙二醇含量的影響。通過單軸拉伸實(shí)驗(yàn)和循環(huán)熱機(jī)械實(shí)驗(yàn)分別對(duì)合成的聚氨酯材料的機(jī)械性能和形狀記憶性能作進(jìn)一步的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),材料的機(jī)械性能都很好,有一定的機(jī)械強(qiáng)度,滿足材料的使用要求;另外材料的形變回復(fù)率IL都很高,但是隨著材料乙交酯和聚乙二醇含量增加,形變固定率R堿小。關(guān)鍵詞:形狀記憶,可降解,聚氨酯,PELGA,三嵌段共聚物ABSTRACTWiththefastdevelo

5、pmentofmedicaltechnologyandspringingupfornoveltherapeuticconcepts,anewgenerationofbiodegradableimplantmaterialscombiningdegradabilitywi正multi—functionalitiesisurgentlyneededtobedeveloped.Thedegradablepolymerswithshape-memoryeffectareconsideredtobepotentialc

6、andidatesforthenextgenerationofimplantmaterials.Inthisthesis,severalkindsofdegradablepolyurethaneswithshape-memoryeffectweresynthesized.Thedegradabilityandshape-memorycapabilitiesofthesematerialshavebeenstudied.Firstly,D,L-lactideandglycohdewererespectively

7、synthesizedfromD,L-lacticacidandglycolicacid.ThehighpurityofD,L-lactideandglycolidewasaffirmedbyfouriertransforminfrared(FTIR)spectrometry、protonnuclearmagneticresonance(1H-NMR)spectrometryandmelttemperaturedetermination.Secondly,anewextenderwassynthesizedf

8、romD,L—lactideandpentaetythritolinthepresenceofstannousoctoate(Sn(oc02)asthecatalyst,andthentesteditusingFTIRspectrometry、1H-NMRspectrometryandGPC.Thirdly,undertheprotectionofnitrogengas,thestraightcha

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