室內(nèi)空氣中甲醛含量的測量不確定度評估

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1、室內(nèi)空氣中甲醛含量的測量不確定度評估摘要:表征合理地賦予被測量之值的分散性,與測量結(jié)果相聯(lián)系的系數(shù),測量不確定度由多個分量組成。一、測量方法及測量過程1、測量方法依據(jù)國家標準GB50325-2010(2013年版)《民用建筑室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》第6.0.7條規(guī)定,《公共場所衛(wèi)生檢驗方法第2部分:化學污染物》GB/T18204.2-2014中的酚試劑分光光度法。2、儀器設備和分光光度測定的環(huán)境條件均按上述國家標準的相應規(guī)定。3、測量過程量取酚試劑吸收液5ml通過采樣器采集空氣,采樣體積10L,空氣中的甲醛與酚試劑反應生成嗪,加入0.4ml硫酸鐵銨溶液,使嗪在酸性溶液中被

2、高鐵離子氧化形成藍綠化合物,根據(jù)著色深淺,運用分光光度計,比色定量,利用標準工作曲線測出其中甲醛的含量(水均為去離子水,試劑為分析純)。二、數(shù)學模型及不確定度來源分析C=(A-A0)×Bg/V03式中:C——空氣中甲醛濃度,mg/m;A——樣品溶液的吸光度;A0——空白溶液的吸光度;Bg——標準曲線斜率的倒數(shù),單位為μg/吸光度,Bg=1/b;V0——換算成標準狀態(tài)下的采樣體積,L。注:使用的大氣采樣儀顯示的采樣流量為設備自動換算至標準狀態(tài)下的流量。由數(shù)學模型可知,空氣中甲醛含量的不確定度由分光光度測量的不確定度和采樣體積不確定度組成。分光光度的不確定度由測量儀器、標準

3、曲線的不確定度和測量的重復性引起,標準曲線的不確定度由標準系列溶液的配制和標準曲線擬合引起,采樣不確定度由采樣儀的流量、時間的測量引起。三、標準不確定度分量的評估1、測量重復性標準不確定度分量U1的計算為獲得重復性測量的不確定度,從同一樣品中取等量樣品10次,分別進行測量,測得的甲醛含量分別為(單位:μg):0.805、0.812、0.811、0.807、0.796、0.802、0.784、0.819、0.814、0.818。----重復性測量的平均值:X==0.807單次測量的標準差:S(Xi)==0.0107標準不確定度的相對值:U1===0.01332、分光光度法

4、測定過程引起的B類評定的標準不確定度分量U2分光光度法測定過程引起的B類評定的標準不確定度分量U2是由標準儲備液(U21)稀釋配置成標準溶液(U22),再稀釋配置成標準系列溶液(U23),標準曲線線性回歸引起的標準不確定度(Uab)和分光光度計的不確定度(U24)組成,各分量的具體計算如下。(1)標準儲備液引起的標準不確定度分量U21由《甲醛標準儲備液濃度標定的不確定度分析》知甲醛標準儲備液的濃度為1.0123mg/ml,不確定度為U21=0.0029(2)由甲醛標準儲備液(U21),用10ml移液管和1000ml容量瓶稀釋傳遞到10μg/ml標準溶液(U224),再用

5、10ml移液管和100ml容量瓶稀釋傳遞到1μg/ml標準溶液(U22),再由1ml、2ml、5ml移液管(每次用兩個移液管并取最大值)再傳遞到標準系列溶液(U23)。容量瓶移液管的相對標準不確定度如表1所示。表1容量瓶移液管的相對標準不確定度相對標準不確定規(guī)格(A級)容量允許誤差度1000ml容量瓶±0.40mlU221=0.0002100ml容量瓶±0.10mlU222=0.000610ml移液管±0.05mlU223=0.00291ml移液管±0.008ml0.0052ml移液管±0.012ml0.0035ml移液管±0.025ml0.004①10μg/ml甲醛溶

6、液引起的標準不確定度U223U224===0.0041②1μg/ml甲醛標準溶液引起的標準不確定度U22U22===0.0051(3)標準系列溶液引起的標準不確定度分量U23U23===0.0087(4)標準曲線線性回歸引起的標準不確定度分量Uab甲醛標準系列溶液測量結(jié)果如表2所示。表2甲醛標準系列溶液測量結(jié)果管號123456789甲醛含量空白溶液0.10120.20250.40490.60740.80891.01231.51852.0246xi(μg)10.0360.0780.1020.1800.2710.3480.4290.6060.803吸光度yi20.0360.

7、0760.1000.1780.2690.3410.4300.6020.796(A)30.0360.0790.1040.1840.2760.3460.4380.6070.799平均值y0.0360.0780.1020.1810.2720.3450.4320.6050.799(A)由表2數(shù)據(jù)得出的線性回歸直線方程:yi=0.378xi+0.035其中斜率b=0.378,截距a=0.035,r=0.9996誤差方程:yi=a+bxi+vi殘差平方和:標準差:S===0.0119截距a和斜率b的不確定度U(a),U(b)-3U(a)=S(a)==

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