催化裂解法制備碳納米管中試反應(yīng)器優(yōu)化研究

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1、萬方數(shù)據(jù)June2010·78·現(xiàn)代化工ModemChemicalIndustry第30卷第6期2010年6月催化裂解法制備碳納米管中試反應(yīng)器優(yōu)化研究湯培平,朱麗,劉宏字,林國棟,徐敏,陳云霞,王文賓,金燕紅(廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院醇醚酯化工清潔生產(chǎn)國家工程實(shí)驗(yàn)室,福建廈門361005)摘要:對催化裂解法(CVD)間歇制備多肇碳納米管(CNTs)的中試流化床反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化研究,以期簡化結(jié)構(gòu)、改變出料方式、實(shí)現(xiàn)半連續(xù)化操作。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:床層內(nèi)置加熱器開啟,CNTs產(chǎn)量下降15%,床層阻力增加6

2、7%;預(yù)熱層高度為零,反應(yīng)4h。產(chǎn)率最高為9.2∥g;催化劑量為100g,最佳匣缽高度是35cm;將間歇操作調(diào)整為半連續(xù)操作,生產(chǎn)周期將從24.0h降為8.5h。關(guān)鍵詞:碳納米管;催化裂解;中試;流化床;反應(yīng)器;優(yōu)化中圖分類號(hào):TQ031.4文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):0253—4320(2010)06—0078—03Optimizationofapilot-scalereactorforcarbonnanotubesproductionbycatalyticpyrolysisTANGPei-ping

3、,zHUh.uUHong-yu,LINGuo—dong,xUM流,cHENYun—xia,黝ⅣGWen.bing.JINYah—hong(NationalEngineeringLaboratoryforGreenChemicalProductionofAlcohoils.Ethers.Esters,CollegeofChemistryandChemicalEngineering,XiamenUniversity,Xiamen361005,China)Abstract:Apilotscalestud

4、yisdonebybatchchemicalvapourdeposition(CVD)tooptimizethestructureoffluidized—bedreactorforproductionofcarbonnanotubes.a(chǎn)ndtoachievesend—continuousmodeofoperationbychangingthewayofunloading.Theresultsshowthatwhentheheaterisworking.tlleCNTsyielddropsby15

5、%andthebedresistanceincreasesby67%.WhentIleheightofpreheatzoonis0cmandthereactiontimeis4h.theyieldisthehighest,i.e.,9.2∥g.Undertheoptimalconditionsandtheamountofcatalystis100g,theidealheightofthesaggeris35cm.Withthenewmode,theproductionperiodofCNTswil

6、lbeshortenedfrom24.0htO8.5h.Keywords:carbonnanotubes;chemicalvapourdeposition;pilot—scale;reactor;optimisation碳納米管(CNTs)為近十多年來崛起的一種新型納米碳材料。由于特殊的結(jié)構(gòu)及特性?,其在材料、電化學(xué)催化劑等領(lǐng)域呈現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景【2“J。實(shí)驗(yàn)已證實(shí)"1其在催化加氫制甲醇過程催化劑活性中心的“溢流導(dǎo)氫”作用,在甲醇制備的催化劑中添加CNTs,可大大提高目標(biāo)產(chǎn)物的單程轉(zhuǎn)化率。此研究

7、結(jié)果為CNTs開辟了又一新的應(yīng)用領(lǐng)域。法國Arkema公司,美國SouthwestNanoteehnol—ogies公司、德國Baytubes公司及國內(nèi)公司及研究機(jī)構(gòu)正在或已實(shí)現(xiàn)CNTs批量生產(chǎn),但關(guān)于反應(yīng)器優(yōu)化及制備工藝的文獻(xiàn)鮮見報(bào)道№J。催化熱解法,又叫化學(xué)氣相沉積法(CVD),此法成本低、產(chǎn)量高,是大批量生產(chǎn)CNTs的主要方法之一【7J。CVD法中流化床工藝是目前高質(zhì)量、批量生產(chǎn)CNTs的最有前景的工藝[8】。流化床中氣固接觸好,溫度梯度和傳質(zhì)阻力小,催化劑利用率高,并且能夠根據(jù)需要進(jìn)行產(chǎn)品

8、的移出及催化劑的連續(xù)添加,可間歇操作也可連續(xù)生產(chǎn)。清華大學(xué)魏飛【91和中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所瞿美臻¨訓(xùn)分別開發(fā)出了多級(jí)逆流反應(yīng)器、塔式反應(yīng)器,可連續(xù)生產(chǎn)CNTs,但設(shè)備復(fù)雜,工藝控制困難;Sergei【1u開發(fā)了震動(dòng)管式流化床反應(yīng)器,設(shè)備簡單,產(chǎn)量高,但為間歇操作,難以實(shí)現(xiàn)大批量生產(chǎn)。上述流化床反應(yīng)器皆為小試階段。Philippe等¨1開發(fā)出了中試規(guī)模的流化床反應(yīng)器,間歇操作。張鴻斌等¨2一副完成了裂解法規(guī)模化、高時(shí)空效率制備CNTs工藝,本研究在此基礎(chǔ)上考察了CNTs制備中

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