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《2-芳酰基-1-萘滿(mǎn)酮以及雙(芳?;谆?砜和硫醚不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)的研究》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、2.芳?;?.萘滿(mǎn)酮以及雙(芳酰基甲基)砜和硫醚的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)研究中文摘要一、2.芳酰基.1.萘滿(mǎn)酮的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)移氫化動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分通過(guò)利用[RuClO,-cymene)](S,S)·TsDPEN為催化劑,HCOOH:Et3N=5:2為氫源,不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)移氫化動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分一系列2,芳?;?.萘滿(mǎn)酮2a-2p,合成了相應(yīng)的手性2一芳酰基一1一萘滿(mǎn)醇3a-3p,反應(yīng)的產(chǎn)率最高可達(dá)85%,對(duì)映選擇性最高可大于99%,非對(duì)映選擇性最高可大于99/1。二、雙(芳?;谆?砜和硫醚的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)研究合成了一系列雙(芳酰基甲基)砜和硫醚。利用HCO
2、OH:Et3N=5:2體系為氫源,【RuCIp·cymene)](S,S)一TsDPEN為催化劑,合成了一系列相應(yīng)的手性二羥基化合物。反應(yīng)的產(chǎn)率最高可達(dá)97%,對(duì)映選擇性最高可大于99%,非對(duì)映選擇性最高可達(dá)99/1。●關(guān)鍵詞:動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)移氫化2.芳?;?.萘滿(mǎn)酮雙(芳酰基甲基)砜作者:吳云指導(dǎo)老師:張雅文教授英文摘要2.芳?;?.萘滿(mǎn)酮以及雙(芳?;谆?砜和硫醚的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)研究ResearchontheAsymmetricTransferHydrogenationof2-Aroyl--1—-tetralonesandB
3、is(aroylmethyl)sulfonesandSulfidesAbstract1.AsymmetricTransferHydrgenationof2-Aroyl-l-tetralonesviaDynamicKineticResolution,nledynamickineticresolutionof2-aroyl一1-tetraloneswasachievedviaasymmetrictransferhydrogenationusing慨$·RuCl(p-cymene)TsDPEN(TsDPEN=N-(tosyl)一1,2一diphenyl
4、ethylenediamine)informicacid/triethylamine(5:2),affordedthedesiredproductsingoodyields(upto85%)withdiastereomericratio(upto>99:1)and11ighenantiomericexcesses(upto>99%).2.InvestigationontheAsymmetricTransferHydrgenationofBis(aroylmethyl)sulfonesandSulfidesW,csynthesizedaseries
5、ofbis(aroylmethyl)sulfonesandsulfides,麗chunderwentsymmetricreductionbyusingHCOOH:EBN=5:2systemasthehydrogensourceand@D-TSDPENbasedRu(ii)catalyst,providingthecorrespondingchiraldiolsingoodyields(upto97%)withdiastereomericratio(upto99/1)andhighenantiomericexcesses(>99%).Keyword
6、s:dynamickineticresolution,asymmetrictransferhydrogenmion,2-aroyl-1-tetralone,bis(aroylmethyl)sulfoneWrittenby:YunWuSurpervisedby:YawenZhang2.芳?;?.萘滿(mǎn)酮以及雙(芳酰基甲基)砜和硫醛的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)研究第一部分第一部分2.芳?;?.萘滿(mǎn)酮的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)移氫化動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分1.1動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分的基本概念手性化合物的獲得途徑主要有以下兩種:(1)來(lái)源于天然產(chǎn)物如氨基酸、生物堿、多肽、糖類(lèi)等化合物,自然界
7、是一個(gè)非常理想和經(jīng)濟(jì)的手性源;(2)來(lái)源于外消旋化合物的拆分以及不對(duì)稱(chēng)有機(jī)合成,利用手性催化劑催化反應(yīng)產(chǎn)生手性。傳統(tǒng)的動(dòng)力學(xué)拆分(Kineticresolution)是基于外消旋的底物兩種構(gòu)型轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的速度不同。理想狀態(tài)下的動(dòng)力學(xué)拆分是外消旋體的其中一個(gè)構(gòu)型轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物,而另一個(gè)構(gòu)型不發(fā)生反應(yīng),理論上最多只能獲得50%的產(chǎn)率,并且產(chǎn)物需要從未反應(yīng)的一半底物中分離出來(lái)。實(shí)際上大多數(shù)反應(yīng)只是兩種構(gòu)型反應(yīng)速度不同,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,產(chǎn)物的ee值會(huì)逐漸降低(Scheme1一1),如下圖所示。在合適的條件下,人們將底物的外消旋化和動(dòng)力學(xué)拆分相結(jié)合,發(fā)展成為動(dòng)
8、態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分(Dynamickineticrcsolution)11,2,3,41。s尺二毒}◆%s尺——意P%Ss.....暨.。.◆