對叔丁基甲苯選擇性氧化合成對叔丁基苯甲醛研究

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1、學號:12102633常州大學碩士學位論文對叔丁基甲苯選擇性氧化合成對叔丁基苯甲醛研究研究生黃可陳群指導教師周維友學科、專業(yè)名稱化學工藝研究方向清潔生產(chǎn)工藝2015年5月ResearchofSelectiveOxidationofp-tert-Butyltoluenetop-tert-ButylbenzaldehydeADissertationSubmittedtoChangzhouUniversityByKeHuangChemicalTechnologyDissertationSupervisor:Prof.QunChenWeiyouZhouMay,2015常州大學學位論文

2、原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明:所呈交的學位論文是本人在導師指導下獨立進行的研究工作及取得的研究成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外,本論文不含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體,均已在論文中以明確方式標明。本人已完全意識到本聲明的法律結果由本人承擔。作者簽名:簽字日期:年月日學位論文版權使用授權的說明本學位論文作者完全了解常州大學有關保留、使用學位論文的規(guī)定,即:研究生在校攻讀學位期間論文工作的知識產(chǎn)權單位屬常州大學。學校有權保留并向國家有關部門或機構送交論文的復印件和磁盤,允許論文被查閱和借閱。學??梢怨紝W位論文的全部或部分內(nèi)容,可以

3、采用影印、縮印或掃描等復制手段保存、匯編本學位論文。保密論文注釋:本學位論文屬于保密范圍,在年解密后適用本授權書。非保密論文注釋:本學位論文不屬于保密范圍,適用本授權書。學位論文作者簽名:簽字日期:年月日導師簽名:簽字日期:年月日中文摘要對叔丁基苯甲醛(PTBD)是重要的有機合成中間體,廣泛應用于藥物、染料、香精香料等精細化工產(chǎn)品的合成。目前,國內(nèi)外關于PTBD的合成主要采用Co/Mn/Br均相催化氧化法,此法存在催化劑回收和產(chǎn)物選擇性的問題,非均相催化氧化對叔丁基甲苯(PTBT)合成PTBD工藝為解決上述問題提供了一條有效的途徑。但是,在已有的國內(nèi)外關于PTBD合成的報道中

4、,PTBT的轉化率和PTBD的選擇性都較低,難以實際應用。因此,研究開發(fā)新的合成PTBD工藝和催化劑,實現(xiàn)PTBT選擇性氧化合成PTBD具有重要的現(xiàn)實意義。本論文采用水熱法制備了不同金屬(Co,Mn,F(xiàn)e,Cr,V)改性APO-52+分子篩,并引入Cs離子對CoAPO-5進行改性,用于催化PTBT的選擇性氧化反應。通過XRD、SEM、ICP、BET、UV-vis、CO2-TPD多種表征手段對分子篩的結構、形貌、離子含量、比表面積、堿強度進行了研究,結果表明制備的分子篩具有典型的AFI結構,金屬離子通過同晶取代的方式進入了分子篩骨架。以制備的金屬改性APO-5分子篩為催化劑,分

5、別研究了其在過氧化叔丁醇(TBHP)體系、NHPI/O2體系及O2加壓體系中催化氧化PTBT合成PTBD反應中的催化性能。結果表明,在所有制備的催化劑中,Cs2+改性CoAPO-5的催化性能最佳。引入Cs離子后,分子篩結構中其Co的含量明顯提高,最高可達18.7%,并能夠增強CoAPO-5催化劑的堿性,PTBT的轉化率最高可達39.4%,PTBD的選擇性為73.9%。另外,本文還初步探索了氣固相催化PTBT氧化合成PTBD工藝。以SiO2為載體,采用浸漬法制備了負載型Fe-Cu-P催化劑,在固定床反應器上,初步考察了高溫空氣氧化法合成PTBD的工藝條件。關鍵詞:對叔丁基甲苯;

6、催化氧化;APO-5分子篩;對叔丁基苯甲醛IABSTRACTp-Tert-butyl-benzaldehyde(PTBD)isanimportantintermediateinthesynthesisofavarietyofchemicalproducts,includingdrugs,dyes,flavorsandfragrances,andotherfinechemicalproducts.Currently,thePTBDisalwaysproducedbythereactionsystemofCo/Mn/Br,whichsufferedfromthedifficult

7、yoftherecycleofthecatalystandthelowselectivityoftheobjectproduct.Heterogeneouscatalysishasofferedanefficientmethodforthetransformofp-Tert-butylmethylbenzene(PTBT)toPTBD,however,theresultsofresearchesinexistingreportsshowedthattheconversionofPTBTandthesel

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