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《環(huán)己烯下游產(chǎn)品的研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、環(huán)己烯下游產(chǎn)品的制備研究摘要:近年來(lái)我國(guó)在苯選擇加氫制取環(huán)己烯的研究領(lǐng)域取得了很大的進(jìn)展,環(huán)己烯下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)研究具有十分重要的意義。以環(huán)己烯為原料的下游產(chǎn)品主要有1,2-環(huán)己二醇、環(huán)氧環(huán)己烷、環(huán)己烯酮、環(huán)己酮、環(huán)己醇和己二酸等,它們都是重要的化工中間體,具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值?？偨Y(jié)分析了這些產(chǎn)品的反應(yīng)體系及催化劑概況,可以為環(huán)己烯下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)研究提供借鑒。關(guān)鍵詞:環(huán)己烯;開(kāi)發(fā);研究Abstract:Greatprogressinbenzeneselectivehydrogenationtocyclohexenehasbeenmadeinrece
2、ntyears.Soitwasveryimportantforresearchanddevelopmentofitsdownstreamproducts.Theprogressinresearchanddevelopmentofdownstreamproductssuchas1,2-cyclohexanediol,epoxy-cyclohexane,l,2-cyclohexene-1-one,cyclohexanol,cyclo-hexanone,cyclohexanediolandadipicacidfromcyclohexenewasrev
3、iewed.Reactionsystemsandcatalystsofthesedown-streamproductswerediscussedinordertoprovidearef-erencefordevelopmentofcyclohexanedioldownstreamproducts.Keywords:cyclohexene;development;research1前言環(huán)己烯具有活潑的雙鍵和α-氫原子,可以衍生出大量的醫(yī)藥、農(nóng)藥等許多具有高附加值的精細(xì)化工中間體。由于日本旭化成公司1989年率先實(shí)現(xiàn)了苯選擇加氫制環(huán)己烯的工業(yè)化,使
4、環(huán)己烯有了重要的工業(yè)來(lái)源。環(huán)己烯下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)研究是一個(gè)相當(dāng)廣泛的領(lǐng)域,具有十分重要的應(yīng)用價(jià)值。日本在環(huán)己烯下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)研究方面已經(jīng)取得了很大進(jìn)展[1～3]。圖1是環(huán)己烯下游產(chǎn)品在日本開(kāi)展應(yīng)用的領(lǐng)域。1995年,中國(guó)引進(jìn)日本苯選擇加氫制環(huán)己烯催化技術(shù),極大地刺激和推動(dòng)了中國(guó)在該技術(shù)領(lǐng)域的發(fā)展。2001年,中國(guó)開(kāi)發(fā)了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的苯選擇加氫催化體系,并于2004～2005年完成了催化劑的中試放大實(shí)驗(yàn)。一個(gè)國(guó)產(chǎn)化的規(guī)模更大的苯選擇加氫制環(huán)己烯工業(yè)裝置正在建設(shè)中,中石化也正在引進(jìn)日本此裝置。因此環(huán)己烯的來(lái)源將會(huì)更加廣泛,這為環(huán)己烯下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)
5、提供了極好的市場(chǎng)前景。事實(shí)上,近幾年中國(guó)在環(huán)己烯下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)方面已經(jīng)取得了成功,如環(huán)氧環(huán)己烷、環(huán)己二醇等。因此,從原子經(jīng)濟(jì)性和綠色化的要求出發(fā),深入廣泛地開(kāi)展環(huán)己烯下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)研究,具有十分重要的意義。該課題在苯選擇加氫制環(huán)己烯催化技術(shù)開(kāi)發(fā)的基礎(chǔ)上,就環(huán)己烯下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)研究加以概述。2環(huán)己烯氧化制1,2-環(huán)己二醇1,2-環(huán)己二醇是一種重要的有機(jī)中間體,已被應(yīng)用于制備聚酯、醫(yī)藥、農(nóng)藥等精細(xì)化學(xué)品,還可以被用于脫氫制備鄰苯二酚。環(huán)己烯氧化制1,2-環(huán)己二醇,主要以高錳酸鉀、過(guò)乙酸和雙氧水為氧化劑。方法為稱(chēng)取一定量的環(huán)己烯、催化劑、溶劑和氧化劑
6、，放入容器中進(jìn)行反應(yīng)，在反應(yīng)過(guò)程中需攪拌，反應(yīng)結(jié)束后得反應(yīng)混合物，所得反應(yīng)混合物經(jīng)分離得到產(chǎn)品１，２－環(huán)己二醇。該方法，采用的催化劑是氫氧化鈉，采用的溶劑是甲醇，采用的氧化劑是高錳酸鉀。1985年,Taylor等以高錳酸鉀作氧化劑,以甲醇水溶液為溶劑,在低濃度的氫氧化鈉溶液中,由環(huán)己烯氧化制得1,2-環(huán)己二醇,收率60%～90%。高濃度的氫氧化鈉溶液不利于反應(yīng),使收率降低。Taylor等認(rèn)為加速攪拌可提高1,2-環(huán)己二醇的收率。1992年,日本專(zhuān)利報(bào)道,在30℃下,向環(huán)己烯中滴加過(guò)氯乙酸2h,再反應(yīng)1h后,于70℃滴加水2h,1,2-環(huán)己二醇收
7、率94%。1985年,Carlo等在歐洲專(zhuān)利中提出以雙氧水為氧化劑,以(R33NCH3)3PW4O22(R=辛基)為催化劑,在0.1～10MPa、70℃條件下,在苯溶液中氧化環(huán)己烯1h,1,2-環(huán)己二醇收率達(dá)92%。1991年,Matsuoka等在日本專(zhuān)利中提出以強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂作催化劑,在70℃用雙氧水氧化環(huán)己烯2h,1,2-環(huán)己二醇收率62.6%。1992年,Warwel等在歐洲專(zhuān)利中介紹了采用Re2O7催化劑,在磷酸酯溶液中用雙氧水在70℃氧化環(huán)己烯16h,1,2-環(huán)己二醇收率74%。周彩榮等[11]根據(jù)環(huán)己烯分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及有關(guān)單元反
8、應(yīng)的基礎(chǔ)理論,提出了在乙酸和乙酸酐作為載氧劑的條件下,由雙氧水氧化環(huán)己烯制備1,2-環(huán)己二醇的工藝路線,1,2-環(huán)己二醇收率高于70%。3環(huán)己烯氧化制
