非負載納米NiMoW硫化型催化劑的制備及其加氫脫氧性能研究

非負載納米NiMoW硫化型催化劑的制備及其加氫脫氧性能研究

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1、中圖分類號至墅UDC31碩士學位論文學校代碼lQ§三3密級坌五非負載納米NiMoW硫化型催化劑的制備及其加氫脫氧性能研究PreparationofUnsupportedNiMoWSulfideNanocatalystsandTheirHydrodeoxygenationPerformance作者姓名:王長龍學科專業(yè):材料科學與工程研究方向:材料加工工程學院(系、所):材料科學與工程學院指導教師:王德志副指導教師:論文答辯日期竺叢£:壘答辯委員會主席查!蘭筵中南大學2013年5月原創(chuàng)性聲明本人聲明,所呈交的學位論文是本人在導師指導下進行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知,除了論文

2、中特另U,DI:i以標注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得中南大學或其他單位的學位或證書而使用過的材料。與我共同工作的同志對本研究所作的貢獻均已在論文中作了明確的說明。作者簽名:她藍日期:世心上日學位論文版權(quán)使用授權(quán)書本人了解中南大學有關(guān)保留、使用學位論文的規(guī)定,即:學校有權(quán)保留學位論文并根據(jù)國家或湖南省有關(guān)部門規(guī)定送交學位論文,允許學位論文被查閱和借閱;學??梢怨紝W位論文的全部或部分內(nèi)容,可以采用復(fù)印、縮印或其它手段保存學位論文。同時授權(quán)中國科學技術(shù)信息研究所將本學位論文收錄到《中國學位論文全文數(shù)據(jù)庫》,并通過網(wǎng)絡(luò)向社會公眾提供信息服

3、務(wù)。作者簽名:立碰導師簽名:主叢:坌日期:旦年二月蘭非負載納米NiMoW硫化型催化劑的制備及其加氫脫氧性能研究摘要:本文設(shè)計和制備了一系列非負載的納米NiMoW硫化型催化劑,采用了XRD、XPS、SEM、TEM和BET等手段對催化劑進行了表征,并以4一甲基苯酚作為模型化合物測試了催化劑的加氫脫氧性能。采用機械活化法,以M003、W03、m3)2"6H20和S為前驅(qū)體,制備了新型的非負載NiMoW納米催化劑,研究了助劑Ni和退火溫度對催化劑微觀組織和加氫脫氧性能的影響。結(jié)果表明,催化劑呈納米片結(jié)構(gòu),具有適中的比表面積;助劑鎳極大地促進了催化劑的HDO活性,在Nio.33MoW達到最

4、大值(島.腳=2.16x105molsdgcal‘1);助劑Ni促進了直接脫氧(DI)O)反應(yīng)路徑;催化劑晶粒尺寸隨退火溫度的升高而變大,片狀結(jié)構(gòu)粘結(jié),比表面積劇烈降低;HDO活性先增大后減小,在600℃時達到最大(?。畷?.22x10。5mols。1&。t。1);退火溫度升高促進了直接脫氧路徑(DD0)。通過對比NiMoW與NiMo、NiW催化劑,系統(tǒng)的研究了催化劑活性組分對催化劑組織結(jié)構(gòu)與性能的影響。結(jié)果表明,鎢的添加增大了NiMo(W)S活性相的比例,極大地提高了催化劑的HDO反應(yīng)活性,催化劑中W的添加促進了DDO反應(yīng)路徑,催化劑堆垛高度與產(chǎn)物選擇性的變化關(guān)系與Rim-Ed

5、ge模型相一致;與NiW,催化劑相比,Mo的添加減小了催化劑在c軸方向上的堆垛,極大地增大了催化劑的比表面積,活性位數(shù)量增加,催化劑催化4-甲基苯酚的反應(yīng)活性從大到小為NiW3M03>NiW3M02>NiW3M04>NiW3Mo>NiW3;Mo的添加促進了加氫路徑(HYD)且堆垛程度與產(chǎn)物選擇性的變化關(guān)系符合Rim-Edge模型。圖28幅,表11個,參考文獻94篇。關(guān)鍵詞:NiMoW;機械活化;非負載;4一甲基苯酚;加氫脫氧分類號:TK6IIPreparationofUnsupportedNiMoWSulfideNanocatalystsandTheirHydrodeoxygen

6、ationPerformanceAbstract:Int11lsthesis,aseriesofunsupportedNiMoWnanocatalystsweresuccessfullyprepared,andtheywerecharacterizedbymeansofⅪm,XPS,SEM,TEMandBETspecificsurfaceareameasurements.TheHDOperformancewasalsotestedbyusing4-methylphenolasamodelconpound.TheunsupportedNMoWnanocstalystsweresuc

7、cessfullypreparedbyanovelmechanicalactivationmethodfollowedbytheannealing,inwhichM003,W03,Ni(N03)2‘6I-120andabountSasthereactants.And‘一^‘‘‘一theintluenceofpromoterandannealingtempreatureonthes仃uctLlresandcatalyticfunctionswerealsodisscussed.Th

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