手性多氯聯(lián)苯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在超臨界流體色譜中的對映體分離研究

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1、手性多氯聯(lián)苯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在超臨界流體色譜中的對映體分離研究手性多氯聯(lián)苯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在超臨界流體色譜中的對映體分離研究摘要手性多氯聯(lián)苯(Polychlorinatedbiphenyls，PCBs)是一類典型的手性持久性有機污染物，其不同對映體在環(huán)境中往往具有不同的毒性和代謝途徑，這些環(huán)境行為的差異體現(xiàn)了PCBs的手性選擇性，而對PCBs環(huán)境行為的研究一直是環(huán)境學(xué)科的熱點，因此建立手性PCBs對映體分離分析方法具有重要的理論意義和實用價值。擬除蟲菊酯(Syntheticpyrethroids，SPs)是一

2、類能防治多種害蟲的廣譜殺蟲劑，其不同的手性對映體之間生物活性和毒性差異很大，獲得SP的單一光學(xué)純異構(gòu)體具有很重要的實用價值。本課題使用超臨界流體色譜，對手性PCBs和SPs進行對映體分離研究，考察了改性劑種類及其體積分率、柱溫、手性固定相對手性分離的影響?？疾斓娜?8種手性PCBs中，16種PCBs實現(xiàn)了基線分離：PCBs45，84，88，91，131，139，144，149，171，176和183在Sino．ChiralOJ柱上實現(xiàn)最優(yōu)分離，它們的分離度分別為4．48，3．12，4．12，4．47，2．77，

3、4．32，3．07，3．41，2．83，1．86和3．41；PCBs132，174，175和196在ChiralcelOD柱上實現(xiàn)最優(yōu)分離，它們的分離度分別為1．87，1．64，2．03和1．55；PCB197在ChiralpakIB柱上實現(xiàn)最優(yōu)分離，分離度為1．53。PCB135在ChiralpakIB柱上實現(xiàn)部分分離，分離度為浙江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文T手性多氯聯(lián)苯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在超I臨界流體色譜中的對映體分離研究O．81。PCB95不能在此實驗條件下實現(xiàn)對映體分離。對映體分離過程選用低體積分率、極性較低的

4、改性劑有利于獲得較高的分離度，但是容量因子會比較大。在Sino．ChiralOJ柱上流動相5％乙醇改性條件下，對14種手性PCBs熱力學(xué)研究表明，手性選擇溫度高于實驗溫度，對映體分離過程為焓控制過程。同時在Sino．ChiralOJ柱上的研究表明PCBs分子氯原子取代數(shù)量越少，其得到的分離度可能越大。實驗考察的擬除蟲菊酯在Sino．ChiralOJ柱上的分離結(jié)果均優(yōu)于其在ChiralcelOD柱上的分離結(jié)果。高效氯氟氰菊酯實現(xiàn)了基線分離(R1．2=2．6l，R2．3=2．11，R3_4=3．19)；氯菊酯只在甲醇

5、作為改性劑時分離得到4個色譜峰(R卜2=2．57，R2．3=3．29，R3．4=O．91)；氰戊菊酯只在3％乙醇改性條件下分離得到四個色譜峰(R1．2=O．72，R2．3=2．82，R3．4=0．84)；氯氰菊酯在無改性劑時取得了最優(yōu)分離，得到8個異構(gòu)體中的7個出峰(R1．2=1．83，R2．3=1．56，R3_4=2．73，Ra。5=1．17，R5．6_1．89，&7_4．26)；聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯均只分離得到2個對映體。關(guān)鍵詞：手性多氯聯(lián)苯；擬除蟲菊酯；對映體分離；超臨界流體色譜；手性固定相浙江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)

6、位論文II手性多氯聯(lián)苯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在超臨界流體色譜中的對映體分離研究Enantiom●"separationsofchiralnantlomericCIIlral001l‘Vc‘h‘11。ori‘nated’‘biphenylsandsyntheticpyrethroidsbysupercriticalfluidchromatographyABSTRACTPolychlorinatedbiphenyls(PCBs)areoneofthetypicalpersistentorganicpollutants．D

7、ifferentenvironmentalbehaviors(toxicityandmetabolicpathways)ofPCBsatropisomersdisplaythechiralselectivetyofPCBs，andtheresearchontheenvironmentalbehaviorsofPCBshasbeenthehotspot．Therefore，itisveryimportanttodevelopanefficientanalyticalmethodenablingtheenantiom

8、ericseparationofchiralPCBs．Syntheticpyrethroids(SPs)areatypeofwidelyusedpesticides．ThebiologicalactivityandtoxicityofSPsarealwaysdifferent，SOitissignificativetoobtainpureenantiomersofSPs．