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《手性多氯聯(lián)苯論文：手性多氯聯(lián)苯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在超臨界流體色譜中的對(duì)映體分離研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、手性多氯聯(lián)苯論文：手性多氯聯(lián)苯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在超臨界流體色譜中的對(duì)映體分離研究【中文摘要】手性多氯聯(lián)苯（Polychlorinatedbiphenyls,PCBs）是一類典型的手性持久性有機(jī)污染物,其不同對(duì)映體在環(huán)境中往往具有不同的毒性和代謝途徑,這些環(huán)境行為的差異體現(xiàn)了PCBs的手性選擇性,而對(duì)PCBs環(huán)境行為的研究一直是環(huán)境學(xué)科的熱點(diǎn),因此建立手性PCBs對(duì)映體分離分析方法具有重要的理論意義和實(shí)用價(jià)值。擬除蟲菊酯（Syntheticpyrethroids,SPs）是一類能防治多種害蟲的廣譜殺蟲劑,其不同的手性對(duì)映體之間生物活性和毒性差異很大,獲得SP的單一光學(xué)純異構(gòu)體具有很
2、重要的實(shí)用價(jià)值。本課題使用超臨界流體色譜,對(duì)手性PCBs和SPs進(jìn)行對(duì)映體分離研究,考察了改性劑種類及其體積分率、柱溫、手性固定相對(duì)手性分離的影響?？疾斓娜?8種手性PCBs中,16種PCBs實(shí)現(xiàn)了基線分離:PCBs45,84,88,91,131,139,144,149,171,176和183在Sino-ChiralOJ柱上實(shí)現(xiàn)最優(yōu)分離,它們的分離度分別為4.48,3.12,4.12,4.47,2.77,4.32,3.07,3.41,2.83,1.86和3.41;PCBs132,174,175和196在ChiralcelOD柱上實(shí)現(xiàn)最優(yōu)分離,它們的分離度分別為1.87,1.64,
3、2.03和1.55;PCB197在ChiralpakIB柱上實(shí)現(xiàn)最優(yōu)分離,分離度為1.53。PCB135在ChiralpakIB柱上實(shí)現(xiàn)部分分離,分離度為0.81。PCB95不能在此實(shí)驗(yàn)條件下實(shí)現(xiàn)對(duì)映體分離。對(duì)映體分離過程選用低體積分率、極性較低的改性劑有利于獲得較高的分離度,但是容量因子會(huì)比較大。在Sino-ChiralOJ柱上流動(dòng)相5%乙醇改性條件下,對(duì)14種手性PCBs熱力學(xué)研究表明,手性選擇溫度高于實(shí)驗(yàn)溫度,對(duì)映體分離過程為焓控制過程。同時(shí)在Sino-ChiralOJ柱上的研究表明PCBs分子氯原子取代數(shù)量越少,其得到的分離度可能越大。實(shí)驗(yàn)考察的擬除蟲菊酯在Sino-Chi
4、ralOJ柱上的分離結(jié)果均優(yōu)于其在ChiralcelOD柱上的分離結(jié)果。高效氯氟氰菊酯實(shí)現(xiàn)了基線分離（R1-2=2.61,R2-3=2.11,R3-4=3.19）;氯菊酯只在甲醇作為改性劑時(shí)分離得到4個(gè)色譜峰（R1-2=2.57,R2-3=3.29,R3-4=0.91）;氰戊菊酯只在3%乙醇改性條件下分離得到四個(gè)色譜峰（R1-2=0.72,R2-3=2.82,R3-4=0.84）;氯氰菊酯在無(wú)改性劑時(shí)取得了最優(yōu)分離,得到8個(gè)異構(gòu)體中的7個(gè)出峰（R1-2=1.83,R2-3=1.56,R3-4=2.73,R4-5=1.17,R5-6=1.89,R6-7=4.26）;聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯
5、均只分離得到2個(gè)對(duì)映體?！居⑽恼縋olychlorinatedbiphenyls（PCBs）areoneofthetypicalpersistentorganicpollutants.Differentenvironmentalbehaviors（toxicityandmetabolicpathways）ofPCBsatropisomersdisplaythechiralselectivetyofPCBs,andtheresearchontheenvironmentalbehaviorsofPCBshasbeenthehotspot.Therefore,itisveryimpo
6、rtanttodevelopanefficientanalyticalmethodenablingtheenantiomericseparationofchiralPCBs.Syntheticpyrethroids（SPs）areatypeofwidelyusedpesticides.ThebiologicalactivityandtoxicityofSPsarealwaysdifferent,soitissignificativetoobtainpureenantiomersofSPs.Inthisstudy,enantiomericseparationsofPCBsandSPs
7、wereconductedbysupercriticalfluidchromatography（SFC）.Inaddition,theinfluencesoforganicmodifier,temperatureandchiralstationaryphasesonenantiomericseparationwerediscussed.Sixteenofallthe18chiralPCBswereabsolutelyseparatedintotheirtwoenant
