含烯丙基或環(huán)氧基聚硅氧烷的制備

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1、畢業(yè)論文題目:金鑒亟基盛丕氫基基壁氫煊鮑劍釜2008指導教師(姓名、職稱):盔墊塑型鏊撞摘要在聚硅氧烷分子中引入其它功能基團可以得到具有特殊性能和用途的改性聚硅氧烷或硅氧烷共聚物。其中,含雙鍵硅氧烷中的雙鍵可以同含氫硅油發(fā)生硅氫加成反應而交聯(lián),也可以經過氧化物反應交聯(lián),因此可以用作制備加成型硅橡膠或高溫硫化膠;含環(huán)氧基的硅氧烷則具有有機硅的基本性能和環(huán)氧的反應特性,能與多種官能團反應,從而進一步引入其他改性成份,得到一系列衍生物。本文以鄰烯丙基苯酚、1,3.雙氯甲基.1,1,3,3.四甲基二硅氧烷、

2、),.氯丙基甲基二甲氧基硅烷、環(huán)氧氯丙烷、含氫硅油等為主要原料,合成了幾種有應用價值的含烯丙基、環(huán)氧基的硅氧烷或聚硅氧烷,并初步進行了產物的應用試驗。以1,3.雙氯甲基.四甲基二硅氧烷、),.氯丙基甲基二甲氧基硅烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和鄰烯丙基苯酚等為主要原料,通過威廉遜反應,合成了一系列具有廣泛應用價值的含烯丙基的硅氧烷,包括1,3.雙(鄰烯丙基苯氧甲基).1,1,3,3.四甲基二硅氧烷、0t,oO.雙(鄰烯丙基苯氧甲基).二甲基硅氧烷低聚物、丫.(鄰烯丙基苯氧基)丙基甲基硅氧烷低聚物、0【,∞.雙

3、(鄰烯丙基苯氧甲基).丫.(鄰烯丙基苯氧基)丙基甲基硅氧烷低聚物,對合成條件進行了優(yōu)化,用1HNMR和瓜等方法對各產物的結構進行了表征。在此基礎上,用甲酸和雙氧水對Y.(鄰烯丙基苯氧基)丙基甲基硅氧烷低聚物進行了原位法環(huán)氧化,以制備含環(huán)氧基的有機硅氧烷。研究了各種反應條件和因素對反應的影響,得出了較佳反應條件為:甲酸與烯丙基物質的量比為1.40、過氧化氫與烯丙基物質的量比為3.oo、以及催化劑濃硫酸用量為總質量的0.9%,反應溫度為65℃、反應時問為6h,在此條件下可獲得環(huán)氧值為0。149左右。另外

4、,在氯鉑酸催化下,將鄰烯丙基苯基縮水甘油醚同含氫硅油進行硅氫加IlIilllrlilllllllllllilllllllllllllIY2373172成反應,同樣得到了側鏈含環(huán)氧基的硅氧烷,用1HNMR、IR等分析方法對產物的結構進行了分析表征;與前面的雙鍵過氧化物環(huán)氧化法相比,這種方法合成條件相對容易控制,可以得到設定環(huán)氧值的含環(huán)氧基硅油。論文還初步進行了產物的固化實驗。在氯鉑酸催化下,含烯丙基聚硅氧烷與含氫硅油可交聯(lián)固化,熱重分析表睨,固化物在氮氣氛和空氣氛中均具有良好的耐熱性能,初始分解溫度為

5、350℃以上;硅氫加成法得到的含環(huán)氧基硅氧烷可以分別用二乙烯三胺或氨丙基三乙氧基硅烷固化,發(fā)現(xiàn)固化物的初始分解溫度在300℃以上;同時,添加少量的這種含環(huán)氧基硅氧烷至環(huán)氧樹脂/含羧基硅氧烷組合物中進行固化,可以在一定程度上提高固化樹脂的粘接性能、柔韌性能和耐熱性能。關鍵字:含烯丙基硅氧烷、含環(huán)氧基硅氧烷、鄰烯丙基苯酚、威廉遜反應THESIS:Preparationofallyl-containingorepoxy-containingsiloxanesSPECIALIZATION:PolymerCh

6、emistryandPhysicsPOSTGRADUATE:JiangJieMENTOR:AssociateProf.ZhangDunmingAbstractIntroductionoffunctionalgroupstopolysiloxanechainscanreceivemodifiedpolysiloxaneorsiloxanecopolymerwithspecialpropertiesandapplications.Amongthem,thedoublebondinvinyl—contai

7、ningpolysiloxanecanbecroosslinkedwithhydrogensiloxaneorwithperoxide,whichmeansitcanbeusedinthepreparationofadditionalsiliconerubberandhightemperaturevulcanizationsiliconerubber.Ontheotherhand,epoxy—containingsiloxanehasbasicpropertiesofsiloxaneandthere

8、activityofepoxygroup,whichcanbereactedwithavarietyoffunctionalgroupsSOthatthesiloxanecanbefurthermodifiedandaseriesofderivativescanbeobtained.Inthispaper,severalallyl—containingorepoxy—containingsiloxanesorpolysiloxanesweresynthesizedfr

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