磷酸鐵鋰及鈰、錫氧化物石墨烯復合材料的制備及其電化學性能

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1、SynthesisofLiFeP04andOxide(ceria,tiIldioxide)/GrapheneCompositesandTheirElectrochemicalPerformancesThisThesisSubmittedtoZhejiangNormalUniversityfortheRequirementsfortheDegreeofMasterofSciencebyLingChangProf.DLGaoHUiDUZhejiangKeyLaboratoryfo廠ReactiveChemistryonSolidSurf

2、aces,InstituteofPhysicalChemistry,ZhejiangNormalUniversityMay2013磷酸鐵鋰及(鈰、錫)氧化物/石墨烯復合材料的制備及其電化學性能摘要高輸出電壓、大比容量、高能量密度、環(huán)境友好、無記憶效應、循環(huán)壽命長等優(yōu)點,使鋰離子二次電池廣泛應用于各種便攜式電器,而鋰離子電池正極材料的性能直接影響電池的性能,是鋰離子電池的關(guān)鍵材料。此外,石墨烯由于其獨特的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的性能,使得石墨烯復合材料在鋰電池負極材料方面有重要的應用前景。本文利用溶劑熱法制備了鋰離子電池正極材料磷酸鐵鋰;利用微波

3、法和水熱法分別制備了氧化鈰(/石墨烯復合材料)和氧化錫/石墨烯復合鋰電池負極材料。具體內(nèi)容如下:(1)以氫氧化鋰、硫酸亞鐵、磷酸和抗壞血酸Vc為主要原料,利用溶劑熱法制備了菱形的磷酸鐵鋰,并以葡萄糖為碳源對其表面進行碳包覆,得到LiFeP04/C。利用XRD、SEM和TEM對材料進行物相、形貌和結(jié)構(gòu)分析,用電池測試系統(tǒng)對材料進行了電化學性能測試,并探討了反應物摩爾比、抗壞血酸Vc用量和聚乙二醇20000用量對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和形貌的影響。實驗結(jié)果表明:反應物的最佳摩爾比為nLi'nF。"np:nvc=3:1:1:O.5,PEG20000的最

4、佳用量為0.4g。在最佳條件下制得的磷酸鐵鋰在0.1C時的首次放電比容量可達151.1mAh/g,首次庫倫效率達93.87%;其倍率性能和CV測試結(jié)果也表明材料在不同倍率下仍有較高的比容量和循環(huán)穩(wěn)定性。(2)通過水熱法和微波法分別合成了多孔氧化鈰和氧化鈰,石墨烯復合材料,其中多孔氧化鈰的合成是以氧化石墨為模板,通過水熱法獲得前驅(qū)體,再通過高溫煅燒得到多孔氧化鈰,對其進行了XRD、SEM、TEM、BET表征和吸附、電催化及電池性能測試,材料的性能測試結(jié)果表明:制備的多孔氧化鈰對有機染料有優(yōu)異的吸附性能,對L.半胱氨酸有良好的電催化能力

5、,在鋰離子二次電池領(lǐng)域也有一定的應用價值;借助微波法合成了氧化鈰/石墨烯復合材料,并對其進行了物相、形貌和結(jié)構(gòu)分析,該制備方法快速、能耗低、產(chǎn)物無需后處理,是一種理想的制備石墨烯復合材料的方法。(3)以氯化亞錫為錫源,水熱法制備了氧化錫/石墨烯復合材料,SEM和TEM表征結(jié)果表明氧化錫納米顆粒均勻負載在石墨烯片層上,顆粒大小為~13nm。電池測試結(jié)果表明:在200mAh/g的電流密度下,材料的首次放電比容量為2576.5mAh/g,首次的庫侖效率為57%,經(jīng)過50次循環(huán)后,充放電的比容量分別為993.2mAh/g和1002.4mAh

6、/g,遠高于石墨負極的理論容量(372mAh/g)。材料的倍率性能測試結(jié)果表明在經(jīng)歷了大電流密度下的循環(huán)充放電后,仍保持較高的電化學活性,并用循環(huán)伏安測試研究了電池反應的機理。關(guān)鍵詞:鋰離子電池:復合材料;石墨烯;溶劑熱法:微波法SYNTHESISOFLiFeP04AND(CERta,TIN)OXIDE/GRAP髓NECON口OSITESANDTHEIRELECTROCHEⅫCALPERFORN刪CESABSTRACTLithiumionbatterieshavebeenalreadyusedinportableelectronic

7、deviceswidelyduetothesuperioradvantages,e.g.highvoltage,hi曲specificcapacity,highenergydensity,environmentalfriendlyness,nomemoryeffect,longercyclelifeandSOon.111eperformancesofthecathodematerialshaveadirectinfluenceOilLIBs,whicharethekeymaterialsforLIBs.Inaddition,thep

8、erformanceofgraphenecompositesasanodesinL1Bsisgreatlyimprovedduetothespecificstructureandexcellentpropertiesofgraphen

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