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《醚化封端聚醚的技術(shù)進(jìn)展_尹艷紅》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、第19卷增刊精細(xì)化工Vol.19,Suppl.2002年8月FINECHEMICALSAug2002綜論醚化封端聚醚的技術(shù)進(jìn)展尹艷紅,黎松(金陵石化公司化工二廠(chǎng),江蘇南京210038)摘要:對(duì)醚化封端聚醚的合成方法、分子結(jié)構(gòu)對(duì)產(chǎn)品性能的影響進(jìn)行討論,概述了醚化封端聚醚的應(yīng)用和技術(shù)進(jìn)展。關(guān)鍵詞:封端反應(yīng);聚醚;烯丙基;烷基中圖分類(lèi)號(hào):TQ4239文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1003-5214(2002)S0-0019-05聚醚產(chǎn)品性能優(yōu)良,在多個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)狹義的封端包括醚化封端和酯化封端。酯化封用。隨著工業(yè)現(xiàn)代化的進(jìn)程加快,對(duì)聚醚產(chǎn)
2、品的結(jié)端的聚醚由于酯基的存在易水解,穩(wěn)定性差,其研究構(gòu)和性質(zhì)的要求也隨之提高。傳統(tǒng)的通用型聚醚由與開(kāi)發(fā)正逐步萎縮。聚醚封端的研究重點(diǎn)逐漸向烷于分子鏈末端活性羥基的存在,不耐酸堿和高溫,用基醚化封端轉(zhuǎn)移。以下著重討論分子鏈末端的羥基作表面活性劑時(shí)易產(chǎn)生較多的泡沫。而含有烯基的活潑氫被烷基,芳烷基取代的醚化封端聚醚。普通聚醚和其他活性基團(tuán)反應(yīng)時(shí),羥基的存在影響1醚化封端聚醚分子結(jié)構(gòu)對(duì)產(chǎn)品性能的影響烯基的反應(yīng),最終導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量的下降及不穩(wěn)定。自20世紀(jì)70年代以來(lái),世界各國(guó)相繼開(kāi)發(fā)了一批醚化封端聚醚有以下結(jié)構(gòu)R1O(C2H4O)x功能性聚醚,并已投入了工業(yè)化
3、生產(chǎn)。其中較重要(C3H6O)yR2,R1、R2為烴基(包括飽和烴與不飽和的就有封端聚醚。烴),具有一般聚醚的通性。封端聚醚可以通過(guò)選擇聚醚的封端分狹義和廣義兩種。狹義的封端指不同的起始劑,不同的嵌段方法,不同的環(huán)氧乙烷、聚醚上的羥基通過(guò)各種有機(jī)小分子化合物進(jìn)行醚化環(huán)氧丙烷比例以及不同的封端基團(tuán),得到各種結(jié)構(gòu)、或酯化反應(yīng),羥基上的活潑氫被各種短鏈的烷基,芳性質(zhì)的封端聚醚。封端后的聚醚不但保持原有的單烷基或酯基取代。封端后,聚醚的基本性質(zhì)不變,只烷基聚醚化合物非離子表面活性劑的許多良好特性,如低毒、對(duì)人體刺激性低微、可生物降解、優(yōu)良的是增加了某些新的性能。
4、而廣義的封端指除了狹義去污性能、復(fù)配性好、產(chǎn)品具有靈活可調(diào)的HLB值的封端外,聚醚的羥基和其他的活性基團(tuán)包括一些等,而且由于原先的單烷基聚醚化合物末端羥基上大分子化合物如有機(jī)硅化合物,多異氰酸酯,長(zhǎng)鏈的活潑氫被疏水的烷基取代,提高了整個(gè)分子的化-烯烴環(huán)氧化物,直鏈烷基縮水甘油醚等進(jìn)行反應(yīng),學(xué)穩(wěn)定性,具備很多單烷基聚醚所不具有的特殊性都稱(chēng)為聚醚的封端。這時(shí)聚醚只是新化合物的一個(gè)[3]質(zhì)。如泡沫低、親油性強(qiáng)、酸堿穩(wěn)定性增強(qiáng)、乳化組成部分,應(yīng)用范圍更加廣泛。如用直鏈烷基縮水能力好、流動(dòng)點(diǎn)低、黏溫變化小、氧化穩(wěn)定性、耐熱甘油醚封端后的改性聚醚是一類(lèi)水溶性高分子
5、增稠性、抗結(jié)焦性較好、有較低的黏度和密度。劑,在較小的添加量下,能使水溶液的黏度得到大幅從分子結(jié)構(gòu)上看,這種雙烷基聚醚的分子結(jié)構(gòu)提高,并具有耐酸堿抗剪切等優(yōu)點(diǎn),主要用作水基型中無(wú)極性基團(tuán),因而也就沒(méi)有同性電荷或永久偶極液壓液增稠劑,并在化妝品,染料,紡織等行業(yè)得到[1]的相互作用,分子間的作用力以色散力為主,分子間應(yīng)用。又如硅改性聚醚是一種良好的密封膠粘的距離大為縮小,導(dǎo)致水溶液表面疏水基團(tuán)密度的劑,它所配制的密封劑黏度小,施工性好,黏附性?xún)?yōu)增加,減少了界面上的分子數(shù),進(jìn)一步提高了表面活良,彈性好又耐老化。許多性能優(yōu)于聚氨酯密封劑,[4]性。物質(zhì)的宏觀(guān)性
6、質(zhì)是由它的微觀(guān)結(jié)構(gòu)決定的,達(dá)到硅酮密封劑的水平,而抗污染性又超過(guò)了硅酮雙烷基封端聚醚的分子結(jié)構(gòu)中只有COC,CC[2]密封劑,其成本又低于硅酮。廣義的聚醚封端范圍太廣,一般意義上的聚醚封端都是指狹義的封端。收稿日期:2002-06-2620精細(xì)化工FINECHEMICALS第19卷和CH這樣的鍵,其成鍵的電子云質(zhì)量很大,因易。該工藝技術(shù)成熟,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)變化靈活,能滿(mǎn)足用而鍵能較強(qiáng),化學(xué)性能穩(wěn)定,使它能在較高的溫度和戶(hù)對(duì)不同封端基團(tuán)的要求。是國(guó)外工業(yè)化生產(chǎn)的主較苛刻的pH環(huán)境下,也能發(fā)揮單烷基聚醚不能勝要工藝。
7、任的功能。目前,除了選擇合適經(jīng)濟(jì)的封端工藝提高聚醚對(duì)于含有雙鍵的聚醚其端羥基的封端則另有意的封端率外,使用非常規(guī)的催化劑如CsOH等合成義。一般含有雙鍵的聚醚都是用來(lái)和某些大分子化的聚醚,雖然用相同的工藝條件進(jìn)行封端,但能得到[5,6]合物如含氫硅油等進(jìn)行反應(yīng),制成各種聚醚改性化比普通聚醚高得多的封端率。合物,其主要的反應(yīng)是含雙鍵聚醚上的烯基與大分2.2含有烯基的封端聚醚的合成工藝子化合物的加成反應(yīng),生成SiC鍵,生成的化合物制備含有烯基的封端聚醚可采取多種方法,主不易水解,穩(wěn)定性好。而未封端的烯基聚醚由于羥要有2種。基的存在,不可避免地生成SiO
8、C鍵,并易在共(1)將端羥基飽和聚醚和不飽和鹵代烴反應(yīng),聚物中引起交聯(lián),使產(chǎn)品
