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《第十四章 質(zhì)譜法39335》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、知識回顧儀器分析InstrumentAnalysis光分析法原子光譜：AAS、AES、AFS電分析法分離分析其他方法分子光譜：UV-VIS、IR、RS、MFS、MPS……電導和電位法伏安和極譜法電解和庫侖法氣相色譜法GC液相色譜法HPLC毛細管電泳CE超臨界流體色譜SFC……核磁共振波譜法NMR質(zhì)譜MS熱分析TA……應用:頭發(fā)中銅、鋅、鈣、鐵、鉛等微量元素的分析？質(zhì)譜法第十四章MassSpectroscopyMS主要內(nèi)容14-1概述14-2質(zhì)譜法基本原理14-3質(zhì)譜儀14-4質(zhì)譜解析基礎知識14-5有機波譜綜合解釋★★質(zhì)譜法：§14-1概述將樣品轉(zhuǎn)化為運動的氣態(tài)離子并按質(zhì)荷比（m/z
2、）大小不同進行分離記錄的分析方法。質(zhì)譜法分類：原子質(zhì)譜法(無機質(zhì)譜法)atomicmassspectrometry分子質(zhì)譜法(有機質(zhì)譜法)molecularmassspectrometry質(zhì)譜法發(fā)展1918年美國A.J.Dempster發(fā)明了第一臺單聚焦質(zhì)譜儀；1966年Munson和Field提出了化學電離（CI）技術；1981年出現(xiàn)了快原子轟擊（FAB）電離技術；隨后出現(xiàn)了各種軟電離技術：如基質(zhì)輔助激光解吸電離源（MALDI）電噴霧電離源（ESI）大氣壓化學電離源（APCI）感應耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）富立葉變換質(zhì)譜儀（FT-ICRMS）……質(zhì)譜儀分類按離子源分類電子轟
3、擊EI化學電離CI快原子轟擊FAB大氣壓電離ESI、APCI基質(zhì)輔助激光解吸電離源MALDI……按檢測器分類單聚焦質(zhì)譜SFMS雙聚焦質(zhì)譜DFMS離子阱質(zhì)譜ITMS四級桿質(zhì)譜Quadrupole飛行時間質(zhì)譜TOFMS……優(yōu)點：?唯一準確確定分子量的方法，特別是生物大分子分子量（數(shù)十萬）測定?極高靈敏度，檢測限達10-14g?同位素分析?多種形態(tài)分析?快速，多組分分析缺點：質(zhì)譜法特點★?儀器昂貴，測試費用高?破壞樣品質(zhì)譜表質(zhì)譜圖m/z39505163659192相對強度11.63.85.07.612.3100.0077.8質(zhì)譜數(shù)據(jù)表示(A)ESIMSofanisodine(樟柳堿)(B)
4、MS2ofanisodine樟柳堿的MS和MS2圖譜質(zhì)譜法應用分子量、同位素峰和碎片m/z峰強度→定量分析，但校正復雜主要是GC-MS或LC-MS定量分析分子量測定結(jié)構(gòu)分析分子離子峰m/z→化合物分子量定量分析新應用——學科前沿質(zhì)譜成像、蛋白質(zhì)組學、代謝組學……NMR、IR、UV-VIS分子式結(jié)構(gòu)式從化學角度來看質(zhì)譜法應用從對象來看生物醫(yī)藥刑偵農(nóng)業(yè)環(huán)境食品……§14-2質(zhì)譜法基本原理★質(zhì)譜法實驗流程——質(zhì)譜儀器結(jié)構(gòu)框圖電子轟擊離子化EI：分子離子，可裂解為碎片離子m：離子質(zhì)量v：離子速度z：離子電荷U：電場電壓R：離子運動半徑H：磁場強度質(zhì)譜方程50～100eV離子源中電場中磁場中兩
5、式消去v：質(zhì)譜方程式結(jié)語：m/z∝R2，H、U一定時，m/z↑，R↑空間上分離m/z∝H2，R、U一定時（磁場掃描），m/z↑，H↑時間上分離m/z∝1/U，R、H一定時（電壓掃描），m/z↑，U↓時間上分離質(zhì)譜儀器結(jié)構(gòu)框圖§14-3質(zhì)譜儀美國FinniganESIMS儀一、進樣系統(tǒng)作用：在不降低真空度的條件下，將樣品分子引入到離子源中?間歇式進樣系統(tǒng)——氣體、揮發(fā)性液、固體?直接探針進樣——固體、非揮發(fā)、不穩(wěn)定樣品?色譜進樣系統(tǒng)?毛細管電泳進樣接口——復雜樣品二、離子源★作用：使氣態(tài)樣品分子電離，轉(zhuǎn)化為帶有樣品信息的離子1.電子轟擊源(EI)燈絲電子束硬電離電子轟擊源EI、化學電離
6、源CI電噴霧離子源ESI、快原子轟擊FAB基質(zhì)輔助激光解吸電離源MALDI++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R2)+(M-R3)+Spectrum(M-R1)+豐度m/zEI示意圖EI源實驗技術：10~70eV電子能量?電子能量?分子離子增加碎片離子增加EI標準質(zhì)譜圖：70eV，用于分子結(jié)構(gòu)分析有機分子電離電位：7-15eV，提供豐富的結(jié)構(gòu)信息。EIMS特點：適用性強，圖譜重現(xiàn)性好但圖譜復雜，分子離子峰難尋找2.化學電離源(CI)軟電離(分子不穩(wěn)定)反應氣體：甲烷、氨氣、異丁烷等氣體分子試樣分子準分子離子電子甲烷電離：甲烷離子與分子反應生成加合離子：90%CH4+eˉ→
7、CH4++CH3++CH2++CH++C++H+加合離子與樣品分子反應：CI源特點：圖譜簡單，易測得分子量。(M+17)+(M+29)+CH5++RH→RH2++CH4C2H5++RH→R++C2H6(M+1)+(M-1)+準分子離子：(M±1)+COOC8H17COOC8H17EI和CI質(zhì)譜圖比較M=390EICI3.電噴霧電離源(ESI)ElectrosprayIonizaton?多電荷離子?測定的樣品分子量大最軟電離高電場其它離子源：快原子轟擊FAB
