《醇、硫醇、酚》PPT課件

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1、第七章醇、硫醇、酚本章重點掌握醇、硫醇和酚的結(jié)構(gòu)和命名掌握醇、酚的波譜性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)；了解二巰基化合物的解毒原理。英文詞匯alcohol，thiol，phenol，benzylalcohol，glycerol，catechol，oxidation，reduction醇酚硫醇通式：R-OHAr-OHR-SH脂肪烴基芳香烴基官能團：醇-OH酚-OH巰基-SH-OH羥基alcoholthiolphenol結(jié)構(gòu)：O采用sp3雜化2px2py2pz2s雜化sp3雜化軌道第一節(jié)醇alcohol一、結(jié)構(gòu)、分類和命名143pmOHH104.5oOHCH3108.9oCH3-OH分

2、類R—CH2OH伯醇(1o醇)羥基連伯碳CH—OH仲醇(2o醇)羥基連仲碳RRR—C—OH叔醇(3o醇)羥基連叔碳RRCH3CH2-OHCH2—CH2CH2—CH—CH2OHOHOHOHOH一元醇二元醇多元醇烯醇（RCH=CHOH）命名普通命名法、系統(tǒng)命名法醇的普通命名法：烴基名＋醇(省去基字)。CH3CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COH乙醇異丁醇叔丁醇苯甲醇(芐醇)benzylalcohol（注意與酚的區(qū)別）ethylalcoholisopropylalcoholtertbutylalcohol醇的系統(tǒng)命名法：與烴類似，最長碳鏈含-OH，不論飽和與否

3、，近-OH編號。取代基的位置常用a、b、g、d等希臘字母標(biāo)明。2-乙基-1-戊醇(?-乙基戊醇)2-ethyl-1-pentanolCH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH2CH3CH-OHCH2-3-丁基-1-苯基-3-butyl--1-phenyl-4-hexen-2-ol4-己烯-2-醇5-甲基-2-乙基環(huán)己醇2-ethyl-5-methylcyclohexanol多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH數(shù)目與主鏈碳原子數(shù)相同時，可不標(biāo)出羥基位次。CH2—CH2—CH2OHOH1,3-丙二醇(1,3-propanediol)丙三醇（甘油，glycerol

4、）醇-OHIR譜：3600~3200cm-1?O-H（氫鍵）；1300~1000cm-1?C-O。1HNMR譜：?1-6ppmO-H（加D2O消失）；?3-5ppmR2CH-OH二、醇的波譜性質(zhì)（P183、190）三、醇的化學(xué)性質(zhì)官能團為-OH，電負(fù)性O(shè)>C，C-O和O-H極性大，易受反應(yīng)試劑進攻而斷裂。酸性；成酯消除氧化脫氫H—C——OHa（一）與金屬鈉的反應(yīng)——O-H的斷裂弱酸性（比水弱）H——O——HCH3——O—HO-H極性大，易斷裂。CH3+I效應(yīng)，O上電子云↑，O-H極性↓，H不易離去。H—O-H+Na——>NaOH+H2(反應(yīng)激烈)R—O-H+Na—

5、—>RONa+H2(反應(yīng)和緩)CH3CH2ONa+H-OH——>CH3CH2OH+NaOHRRCH3-OH>R—CH2-OH>R—CH-OH>R—C-OHR酸性：伯醇>仲醇>叔醇R的+I效應(yīng)越強，O-H鍵越不易斷裂，反應(yīng)活性越小?；钚裕赫迹井惐迹臼宥〈級A性：叔丁醇鈉＞異丙醇鈉＞正丙醇鈉Question1：比較CH3CH2CH2OH、(CH3)2CHOH及(CH3)3COH與Na反應(yīng)的活性以及相應(yīng)醇鈉的堿性大小。由于R-OH的酸性比水弱，它的共軛堿RO-的堿性就比OH-強。具有兩個相鄰-OH的多元醇(連二醇)如1,2-丙二醇、丙三醇等，加到Cu(OH)2沉淀中

6、去，沉淀消失，生成絳蘭色配合物。CH2—CH—CH2OHOHOH+Cu(OH)2CH2—CH—CH2OOOHCu-2H2O甘油銅連二醇與Cu(OH)2反應(yīng)(CH3)2CHCH2CH2OH+HO-NO—>(CH3)2CHCH2CH2ONO+H2O異戊醇亞硝酸異戊酯(緩解心絞痛的藥物)H2SO410℃CH2—CH—CH2+HNO3OHOHOHCH2—CH—CH2+H2OONO2ONO2ONO2丙三醇與HNO3反應(yīng)能生成甘油三硝酸酯(俗稱硝化甘油)甘油三硝酸酯是一種緩解心絞痛的藥物，又是一種烈性炸藥。（二）酯化反應(yīng)——與無機含氧酸H2SO4為二元酸，與醇作用可生成酸式酯

7、和中性酯。CH3-OH+HO-S-OHOOCH3-OSO3H硫酸氫甲酯OCH3O-S-OCH3硫酸二甲酯O8~18碳高級醇的酸性硫酸酯的鈉鹽(R-OSO3Na)用作洗滌劑。分子內(nèi)脫水成烯——消除反應(yīng)CH2—CH2————>CH2=CH2+H2OHOH濃H2SO4170℃（三）脫水反應(yīng)——C-O的斷裂b)消去的方向服從Saytzeff規(guī)律。a)反應(yīng)活性：3°醇>2°醇>1°醇（Why?）生成的中間體正碳離子愈穩(wěn)定，則愈易脫水。——含H少的-C易消除???-消除Question2：完成反應(yīng)式??????常用的氧化劑有K2CrO7(H2SO4溶液)、KMnO4。氧化反應(yīng)

8、（oxid