《醇硫醇酚珊》PPT課件

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1、醫(yī)用有機(jī)化學(xué)化學(xué)教研室吳海珊（1020403）第七章醇、硫醇、酚作業(yè)：P.1114、6、８、９、1０自學(xué)：P.97二P.107二預(yù)習(xí)提綱：1.如何判斷有機(jī)物的酸堿強(qiáng)度？2.醇的脫水反應(yīng)的規(guī)律？它與鹵代烴的消除反應(yīng)有何不同？3.哪些醇能被氧化？4.如何比較酚與苯的親電取代反應(yīng)的難易？醇alcohol硫醇thiol酚phenol含-OH(SH)結(jié)構(gòu)的化合物R-R-R-S-HAr-HO-HO-H(Ar-)H羥基巰基醇羥基與飽和碳原子直接相連的一類化合物。主要內(nèi)容：第一節(jié)醇（重點(diǎn)）第三節(jié)酚（重點(diǎn)）第二節(jié)硫醇有機(jī)物的酸堿強(qiáng)度的判斷脫水、氧化第一節(jié)醇一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名（一

2、）、醇的結(jié)構(gòu)1.通式與官能團(tuán)C2H6OC3H6O官能團(tuán)：醇羥基2.結(jié)構(gòu)雜化8O：1s22s22p4sp3不等性雜化108.9°（二）、醇的分類1.按羥基上所連接的碳原子種類分類伯醇（1o醇）仲醇（2o醇）叔醇（3o醇）R-CH2-OHR2R1-CH-OHR1-C-OHR3R22.按分子中羥基數(shù)目分類3CH3CHCHCHCH3OHCH3CHCHOHCH3OHCH2CHCHOH2OHOH醇多元醇一元醇二元醇三元醇（三）、醇的命名（與烯烴相似）1.選主鏈：含―OH和重鍵的最長(zhǎng)、取代基最多碳鏈，稱某醇。2.編號(hào)：―OH的編號(hào)最小。其次取代基（同烷烴）。2-丁醇CH3OHCH

3、CH2CH33213-甲基-2-異丙基-1-戊醇123452-丙烯-1-醇CH2=CH-CH2-OHCH2=C-CH2-OHCH2CH32-乙基-2-丙烯-1-醇123123注：當(dāng)有兩個(gè)官能團(tuán)時(shí)，以優(yōu)先官能團(tuán)為母體，其編號(hào)為最小。優(yōu)先次序：－COOH＞－CHOOC＞－OH＞CCCC＞＞－R－NH2較簡(jiǎn)單3,4-二甲基-2-苯基-2-戊醇苯乙醛2-苯基-2-丁烯121234512344－甲基－3－戊烯－2－酮543211，2－二甲苯123-甲基-1,2,4-戊三醇CH3CHCHCHCH2OHOHOHCH354321543212-甲基-3-乙基-4-苯基戊烷較復(fù)雜a酸性

4、取代；消除氧化脫氫二、醇的化學(xué)性質(zhì)反應(yīng)位點(diǎn)分析（一）與金屬鈉的反應(yīng)2CH3CH2OH+2Na該反應(yīng)不及水與鈉反應(yīng)劇烈2CH3CH2ONa+H2酸性：乙醇水<化合物水甲醇乙醇異丙醇叔丁醇pKa15.715.515.916.518.01.酸性判斷方法：RO-的負(fù)電荷越分散就越穩(wěn)定，H+越易離解，ROH的酸性越強(qiáng)共軛堿的穩(wěn)定性是判斷酸性的指標(biāo)：越穩(wěn)定的離子堿性越弱，而它們的共軛酸的酸性就越強(qiáng)。電負(fù)性：CNOF<穩(wěn)定性：CH3－NH2－OH－F－<<<<<⑴.同一周期，元素的電負(fù)性越大，負(fù)離子越，共軛酸的酸性越穩(wěn)定強(qiáng)酸性：H－CH3H－NH2H－OHH－F堿性：CH3－NH

5、2－OH－F－<<<>>>⑵.同一主族，離子的體積越大，負(fù)離子越，共軛酸的酸性越穩(wěn)定強(qiáng)酸性：H－IH－ClH－BrH－F堿性：I－Cl－Br－F－>>><<<⑶.若有吸電子基團(tuán)分散離子的負(fù)電荷，負(fù)離子越穩(wěn)定，共軛酸的酸性越強(qiáng)堿性：CH3CH2－O-Cl－CH2CH2－O-酸性：CH3CH2－OHCl－CH2CH2－OH><＋I(xiàn)效應(yīng)使負(fù)電荷增加－I效應(yīng)使負(fù)電荷減少O－H－O－H3C-CH2－O－堿性：OHH2OCH3CH2OH酸性：p-π共軛效應(yīng)、－I效應(yīng)使負(fù)電荷減少＋I(xiàn)效應(yīng)使負(fù)電荷增加<<>>2.醇的酸性堿性：OH－伯醇鈉仲醇鈉叔醇鈉<堿性：OH－CH3CH2—O－

6、CH3CH—O－CH3<<<<酸性：水伯醇仲醇叔醇>>>練習(xí)題RCH2ONO2+H2O甘油三硝酸酯（緩解心絞痛藥物）CH2CHCH2OHOHOHCH2CHCH2ONO2ONO2ONO2+3HONO2+3H2O（二）與無機(jī)含氧酸的反應(yīng)（酯化反應(yīng)）RCH2OH+HONO2烷基硝酸酯★與磷酸作用烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯磷酸酯的存在例：DNA、RNA(組成細(xì)胞的重要成分)、ATP等都含有磷酸酯結(jié)構(gòu)HHHHHH含有磷酸酯結(jié)構(gòu)的物質(zhì)示例：核苷酸是核苷的磷酸酯。腺苷酸腺苷-5’-磷酸(AMP)3’P.259腺嘌呤核苷（三）脫水反應(yīng)機(jī)理：＋2H＋fast??H2CCH2

7、H＋slow－H2Ofast－H＋消除反應(yīng)催化劑主要產(chǎn)物66%H2SO4100℃碳正離子越穩(wěn)定，反應(yīng)速度越快。脫水由易到難的次序：叔醇仲醇伯醇＞＞???符合Saytzeff規(guī)則：---羥基和含氫較少的?-碳上的氫脫去；其主要產(chǎn)物是雙鍵碳上連有最多烴基的烯烴練習(xí)題(四)、氧化反應(yīng)---鑒別伯、仲、叔醇：oxidation：加O或O2脫H2reduction：加H2或H-脫O或O2-H2[O]R-C-HOR-C-OHO[O]＋O伯醇:R-CHOHH-a仲醇:-H2[O]R-C-ROR-C-ROHH叔醇：在該條件下不被氧化。(因?-碳上沒有氫原子）a（＋）變藍(lán)綠色（＋