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《苯甲醚甲?；铣绍钕闳┑难芯俊酚蓵T上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、維普資訊http://www.cqvip.com1990年第2期天然氣化工·30·苯甲醚甲?；铣绍钕闳┑难芯孔u(yù)鴦細(xì)化I王常有(太原工業(yè)大學(xué))芳醛的合成方法有l(wèi)0雜種，本課題采用常壓、液相和改進(jìn)了~Vilsmeier反應(yīng)的方法臺成茴香醛。對臺成反應(yīng)的工藝流程、工藝條件、影響產(chǎn)率的因素，副產(chǎn)物的生成及其對營香醛質(zhì)量的影響、絡(luò)臺物的形成以及反應(yīng)歷程等方面進(jìn)行了探討，對產(chǎn)品茴香醛和副產(chǎn)物進(jìn)行了必要的分離和鑒定。產(chǎn)物產(chǎn)率達(dá)71．2，超過了國外專利水平(70％)。創(chuàng)造了有利條件。1前言茴香醛的需要量與日俱增，國內(nèi)尚無一茴香醛作為
2、中味型香料，長期以來廣泛個(gè)廠家正式批量生產(chǎn)，主要依靠進(jìn)口。為應(yīng)用于醫(yī)藥、食品及日用化學(xué)工業(yè)中}作為此，我們在綜合評比芳醛合成的十幾種方無氰鍍鋅DE添加劑的優(yōu)良光亮劑近年來也法[～B?1B]的基礎(chǔ)上，對Vilsmeier反得到迅速發(fā)展，它能在較寬的電流密度范圍應(yīng)加以改進(jìn)r8一‘]并成功地合成了純度較內(nèi)，提高陽極極化，獲得光亮鍍層，為環(huán)保高的茴香醛，反應(yīng)式如下l。。吼H㈩茱Ei：漣DMF1u這是以苯甲醚(愈創(chuàng)木酚的下腳料)為反應(yīng)在3口瓶內(nèi)進(jìn)行。首先DMF與縮合原料，PAN，N一二甲基甲酰胺(DMF)為劑在一定溫度下，反應(yīng)一
3、定時(shí)間生成絡(luò)合物，甲?；瘎┑墓に嚶肪€，其過程可概括如下：絡(luò)合物可能有兩個(gè)共振雜化極限結(jié)構(gòu)(見式DMF縮合劑2)。形成絡(luò)合物是一個(gè)放熱過程，應(yīng)嚴(yán)格控苯甲醚{％4反應(yīng)溫度。絡(luò)合物與苯甲醚作用得茴香醛絡(luò)合物一一÷甲酰化÷水解÷(見式3)，還有少量鄰甲氧基苯甲醛和苯酚折光率測定等副產(chǎn)物生成。甲?；且粋€(gè)吸熱反應(yīng)苯甲醚的苯環(huán)墓泰一一萎罨一璧詹蓊鋈對以DMF為甲?；瘎┑挠H電取代反應(yīng)活性色譜及質(zhì)譜分析較低，應(yīng)不斷加熱，并控制適當(dāng)溫度，一般-參加此項(xiàng)研究工作的還有楊盤蘭同志、太原工業(yè)大學(xué)78屆部分畢業(yè)生和ll】西匡學(xué)院79屆部分畢業(yè)生
4、P維普資訊http://www.cqvip.com·40·天然氣化工1990年第2期cc。結(jié)臺劑一[：：>。一CI{：'．4-=—n]。端。cz，0C【(3)÷c”。一+14~0c?在7O～120"(3，lShp~反應(yīng)即可完成。然后水泉a解、分層、萃取和減壓蒸餾，收集1O0～反應(yīng)物配料摩爾比苯甲醛-縮臺劑t140℃／1．33322kPa餾分，為淡黃色油狀透DMF為1：l{1～1l1．3i1．3，反應(yīng)明液體，有濃郁香瞇。一次減壓蒸餾的產(chǎn)品溫度70~120℃，反應(yīng)時(shí)間為4~20h，反應(yīng)總合醛量為85～95(wt，下同)，完
5、全混臺物蝗熱倒．~600g冰水中，劇烈攪拌水解符合無氰鍍鋅的要求。)。30mi~，靜置分層，水層用30m1苯甲醚分3一次減壓蒸餾所得產(chǎn)品經(jīng)堿洗或飽和亞次萃職，油層母液與萃取液臺并進(jìn)行～r一減__一．壓蒸一～一∞．．．；m硫酸氫鈉溶液處理，再減壓蒸餾，總臺醛量餾，回收苯甲醚和得產(chǎn)品茴香醛?；厥盏谋娇傻?5％一99．9％，符合香料和食品工業(yè)要甲醚經(jīng)精餾可連續(xù)使用。求。其他條件相同的情況下，不同摩爾比和總?cè)┖康幕瘜W(xué)分析和精密氣相色譜分不周反應(yīng)溫度下，試驗(yàn)結(jié)果見表1～衾4。反析數(shù)據(jù)相吻合。進(jìn)一步對產(chǎn)品和副產(chǎn)物進(jìn)行應(yīng)溫度與產(chǎn)率
6、的關(guān)系見圖1。了質(zhì)譜測定，所用氣相色譜儀為日本島津表1配料比為l：1：l時(shí)溫度與產(chǎn)蠱的關(guān)系GC7AG，鑒定器為氫火焰離子化鑒定器。色質(zhì)譜儀為瑞典LKB一2091。此項(xiàng)研究成果工藝流程短設(shè)備簡單、易于操作、原料價(jià)廉易得、原料和中間體無毒或低毒反應(yīng)在液相、常壓下進(jìn)行，癟予工業(yè)化和不易造成2坎污染等特點(diǎn)。該研究工作不僅國內(nèi)來見報(bào)遘，而且產(chǎn)物的產(chǎn)率達(dá)71．2，超過了同外專利水平曼．實(shí)驗(yàn)從試驗(yàn)數(shù)據(jù)可見，原料配比為1：1．1：以苯甲醚、DlVfF{N縮臺劑的不同摩爾!，反應(yīng)溫度為90~100±1℃，反應(yīng)時(shí)間比為基礎(chǔ)進(jìn)行了加料順序、
7、加料方式、反應(yīng)在6～8h，酸性條件下水解O．sh~,j產(chǎn)率最高溫度、反應(yīng)時(shí)間、水解介質(zhì)、水解溫度東(迭7I．2)。試驗(yàn)證明，其他配料比下的解時(shí)間等實(shí)驗(yàn)備件的篩選，達(dá)到了預(yù)期的效反應(yīng)條件產(chǎn)率不高。維普資訊http://www.cqvip.com1990年第2期天然氣化工i41·表2配料比為l：1．1：1．1時(shí)溫度與產(chǎn)率關(guān)系表4配科比為1：1．2：1．2對溫度與產(chǎn)率關(guān)系批號度±1℃l產(chǎn)率，蚰拈盯n拍24·4220703．64b8049．7O3l9OI．}50．0843g5『58．74鯽帥∞∞6746，06】0053．7．。
8、l29】05j4B．7．{s．e7l20t10I39．18表3配料比為1：1．2：1．1時(shí)溫度與產(chǎn)率關(guān)系0I70l27"-拈1529057．85209569．10130邶O鶇．79j5B】054●．5611D35．7B不同反應(yīng)條件對副產(chǎn)物一苯酚生成的影掘魔．‘C響如下：①配料比相同，升高反應(yīng)溫度有利圖1反應(yīng)溫度與產(chǎn)率的關(guān)系于生成苯
