分析化學總結期末復習大綱

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1、分析化學期末復習大綱第5章酸堿滴定法酸堿質子理論會判斷共軛酸堿對分布分數(shù)及影響分布分數(shù)的因素物料平衡方程、電荷平衡式、質子平衡式一元弱酸及弱堿的計算，多元酸的解離緩沖溶液概念及作用、計算公式、如何配制突躍范圍及化學計量點的計算酸堿指示劑：如變色范圍、變色點弱酸能夠被準確滴定的條件會計算終點誤差、純堿的組成成分一、酸堿質子理論1、酸：凡是能夠給出質子（H+）的物質（包括分子和離子）都是酸；例：HAc→H++Ac-酸堿NH4+→H++NH3酸堿2、堿：凡是能夠接受質子的物質都為堿。例：NH3+H+→NH4+Ac-+H+→H

2、Ac堿酸3、兩性物質：即能給出質子，又能接受質子的物質H2O+H+→H3O+堿H2O→H++OH-酸4、酸堿的共軛性彼此只差一個質子，而相互轉化的一對酸堿稱為共軛酸堿對。NH3—NH4+HAc—Ac-結論(1)、質子理論的酸堿概念較電離理論的概念具有更廣泛的含義，可以是陽離子、陰離子，也可以是中性分子；(2)、質子理論的酸堿含義具有相對性，在某個共軛酸堿對中可能是酸而在另一個共軛酸堿對中可能是堿。如同一HPO42-，在共軛酸堿對H2PO4-—HPO42-體系中為堿，而在HPO42-—PO43-體系中則為酸。因此，同一物

3、質在不同環(huán)境中常會發(fā)生酸堿的改變。(3)、共軛酸堿對只差一個質子。--要會判斷酸堿的強度1、定性：酸堿的強弱取決于物質給出質子或接受質子的能力的強弱。如果酸越易給出質子，酸性越強，它的共軛堿接受質子的能力越弱，堿性弱。2、定量衡量酸(堿)強弱的尺度——酸(堿)的解離常數(shù)酸在水中給出質子的能力用質子轉移平衡常數(shù)的大小來表示.越大，酸越強結論：酸越強，其相應的共軛堿就越弱或堿越強，其相應的共軛酸就越弱二、分布分數(shù)分布分數(shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其分析濃度的分數(shù)，用δ表示“δ”將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來[HA]＝δH

4、AcHA,[A-]=δA-cHA一元弱酸溶液多元弱酸溶液δHA＋δA-＝1分布分數(shù)的一些特征δ僅是pH和pKa的函數(shù)，與酸的分析濃度c無關對于給定弱酸，δ僅與pH有關[H+]=[H+]+KaδHA[H+]+KaKa=δA-HA的分布分數(shù)圖（pKa）分布分數(shù)圖的特征—會判斷pH=？時，以某個成分為主兩條分布分數(shù)曲線相交于（pKa，0.5）pHpKa時，溶液中以A-為主H2CO3的分布分數(shù)圖1.00.0024681012pHδH2CO3HCO3-CO32-H2CO3HCO3-CO32-6.

5、38pKa110.25pKa2△pKa=3.87pH優(yōu)勢區(qū)域圖自己也要會三元酸以及EDTA的判斷物料平衡(Material(Mass)Balance):各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。電荷平衡(ChargeBalance):溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負離子所帶負電荷的總數(shù)(電中性原則)。質子平衡(ProtonBalance):溶液中酸失去質子數(shù)目等于堿得到質子數(shù)目。三、溶液的其它相關平衡（書上P114-116）物料平衡（MBE）在平衡狀態(tài)，某組分的分析濃度等于其各型體的平衡濃度之和的數(shù)學表達式。例：濃度為c的

6、Na2SO3溶液，對于Na+和SO32-？電荷平衡（CBE）在平衡狀態(tài)，溶液中正離子所帶電荷總數(shù)與負離子所帶電荷總數(shù)相等的數(shù)學表達式。(電中性原則)。例：濃度為c的CaCl2質子平衡溶液中酸失去質子數(shù)目等于堿得到質子數(shù)目。質子條件式（PBE）(1)先選零水準(大量存在,參與質子轉移的物質)，一般選取投料組分及H2O(2)將零水準得質子產(chǎn)物寫在等式一邊,失質子產(chǎn)物寫在等式另一邊(3)濃度項前乘上得失質子數(shù)例：NH4HCO3水溶液的質子條件式(1)Kaca>10Kw:(2)ca/Ka>100:(3)Kaca>10Kw,ca

7、/Ka>100:[H+]＝Ka[HA]+Kw弱酸：精確表達式：[H+]＝Ka(ca-[H+])[H+]＝Kaca+Kw(最簡式)[H+]＝Kaca五、一元弱酸弱堿的計算—此部分有計算題弱堿：質子條件式:[OH-]=[H+]+[HB]代入平衡關系式[B-]Kb[OH-][OH-][OH-]Kw=+精確表達式:[OH-]=Kb[B-]+Kw(1)Kbc>10Kw:(2)c/Kb>100:(3)Kbc>10Kw,c/Kb>100:[OH-]=Kb(cb-[OH-])[OH-]=Kbcb+Kw[H+]=KaKwcb[OH-]=

8、Kbcb最簡式:使用這些公式時，一定要先用條件判斷請?zhí)顚懴铝腥芤篬H+]或[OH-]的計算公式(1)0.10mol·L-1NH4Cl溶液(pKa=9.26)(2)1.0×10-4mol·L-1H3BO3溶液(pKa=9.24)這種能抵抗外來少量強酸、強堿或稍加稀釋，而保持其pH值基本不變的溶液稱為緩沖溶液（buffersoluti