資源描述：
《受阻酚類抗氧劑的研究進(jìn)展》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、102005,No.8化學(xué)與生物工程Chemistry&Bioengineering受阻酚類抗氧劑的研究進(jìn)展王俊,楊洪軍,李翠勤(大慶石油學(xué)院,黑龍江大慶163318)摘要:綜述了受阻酚類抗氧劑的研究概況、分類、作用機理、抗氧劑效率的影響因素和著色機理,介紹了幾種受阻酚類抗氧劑的典型產(chǎn)品,并預(yù)測了受阻酚類抗氧劑的發(fā)展趨勢。關(guān)鍵詞:受阻酚類抗氧劑;機理;效率;發(fā)展趨勢中圖分類號:TQ314文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1672-5425(2005)08-0010-03自1937年世界上第一個
2、具有受阻酚結(jié)構(gòu)的抗氧ArO+ROOROOOAr(非自由基劑BHT問世以來,受阻酚類抗氧劑的開發(fā)和研究倍產(chǎn)物)受關(guān)注。一方面,性能卓著、結(jié)構(gòu)新穎的優(yōu)秀品種不斷對受阻酚在防止高分子熱氧化中所產(chǎn)生的一系列涌現(xiàn)、相關(guān)專利層出不窮;另一方面,機理研究更加深中間產(chǎn)物進(jìn)行了詳細(xì)的研究,結(jié)果表明,包括醌類在內(nèi)入、相關(guān)理論日臻成熟。20世紀(jì)80年代以后,受阻酚的中間產(chǎn)物,對防止高分子的熱氧化有重要意義。類抗氧劑的開發(fā)研究高潮再起,許多助劑公司在注重3影響抗氧劑效率的因素對傳統(tǒng)產(chǎn)品進(jìn)行工藝改進(jìn)和性能改良的同時,還致力[2~4
3、]于新產(chǎn)品、新結(jié)構(gòu)的研究,相繼開發(fā)了許多性能-效益31結(jié)構(gòu)的影響平衡性更好的新型受阻酚類抗氧劑。據(jù)稱目前世界上對抗氧劑大量深入的研究發(fā)現(xiàn),受阻酚類抗氧劑受阻酚抗氧劑專利達(dá)萬篇以上,大多數(shù)是以2,6-二叔的抗氧效率與其本身的分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。丁基苯酚或2-甲基-6-叔丁基苯酚為原料合成的。[1]1酚類抗氧劑的分類大多數(shù)酚類抗氧劑都具有受阻酚的結(jié)構(gòu):隨著羥基鄰、對位烷基的增多,以及該取代基分支的增多,抗氧劑效率增大。在其鄰、對位引入斥電子基團(tuán)如甲基、叔丁基等,抗氧化效力顯著增大;而引入吸電子基團(tuán)如醛基、硝基等,抗
4、氧化性能則降低。另外,當(dāng)其中R為-CH3、-CH2-、-S-,X為-C(CH3)3。R1、R2為較大體積的取代基時,有利于保護(hù)酚羥基不受阻酚類抗氧劑種類繁多,按其結(jié)構(gòu)可分為對稱被氧化消耗和減少電荷轉(zhuǎn)移的絡(luò)合作用、提高其抗氧型受阻酚抗氧劑和非對稱型受阻酚抗氧劑,對稱型受效率。近年來研究表明,R1、R2為叔丁基或R1為甲阻酚抗氧劑主要有:基、R2為叔丁基時,其抗氧效率最高,原因是較大體積(1)烷基單酚類:抗氧劑264、抗氧劑1076。推電子的叔丁基對酚羥基的立體保護(hù)作用,故大部分(2)烷基多酚類:抗氧劑1010、抗氧劑1
5、098。受阻酚抗氧劑都是2,6-叔丁基或2-甲基-6-叔丁基取(3)硫代雙酚類:抗氧劑2246-S、抗氧劑300。代的。R3為長鏈的烷基時,有利于改進(jìn)相容性,進(jìn)一非對稱型受阻酚抗氧劑如抗氧劑KY-586。步提高受阻酚抗氧劑的效率。[6~8][2~5]32分子量的影響2酚類抗氧劑作用機理大多數(shù)高分子材料需在空氣中經(jīng)過220~350受阻酚是最有效的抗氧劑之一,其作用機理是通熱加工才能成為有用的部件,必須用抗氧劑來防止這過質(zhì)子給予作用破壞自由基自氧化鏈反應(yīng)實現(xiàn)的:種熱加工中的氧化。因此,所用抗氧劑的熱穩(wěn)定性是Ar
6、OH+ROOROOH+ArO非常重要的。研究表明,提高分子量是改進(jìn)抗氧劑熱收稿日期:2005-06-30作者簡介:王俊(1965-),男,黑龍江省泰來人,副教授,主要從事精細(xì)化工產(chǎn)品的合成與應(yīng)用。王俊等:受阻酚類抗氧劑的研究進(jìn)展/2005年第8期11穩(wěn)定性及其效率的重要手段,但并不是分子量愈大愈受阻酚類抗氧劑的抗氧性還與生成自由基的穩(wěn)定好,而是存在著理想的分子量。對通用的抗氧劑其理性有關(guān)。芳氧自由基的穩(wěn)定性決定于自由基上不成對想分子量為500~1000,而對于高分子材料抗氧劑其電子的離域程度以及空間阻礙的大
7、小。優(yōu)良的抗氧劑分子量為1000~3000。必須具有空間阻礙和高度的電子離域性。下面是幾種33生成自由基的影響常見受阻酚自由基的穩(wěn)定性的順序:好的不變色、不污染性,但分子量小、揮發(fā)性和抽出損4酚類抗氧劑著色機理失比較大,因此抗老化性能弱,只能用在要求不苛刻的眾所周知,酚類抗氧劑以其不變色性能而受到青場合。分子中具有長鏈烷基的酚類(如抗氧劑1076)睞。但是在熱氧化條件下或在化石燃料燃燒產(chǎn)生的氣揮發(fā)性小,適合于高溫下使用。體副產(chǎn)物(主要是氮氧化物)存在下也可以形成著色產(chǎn)抗氧劑1076是一類典型的烷基單酚類抗氧劑,
8、是[9]物,這可用于開發(fā)新型高效低著色酚類抗氧劑。以合成烯烴、塑料、橡膠和油品不可缺少的助劑。它可用應(yīng)用最早最簡單的受阻酚抗氧劑BHT為例,在熱氧作聚乙烯、聚丙烯和各種橡膠的抗氧劑,具有相容性好、[10]化條件下其著色機理為:抗氧性能高、不著色、不污染、耐洗滌、揮發(fā)性小等優(yōu)點?？寡鮿?076是經(jīng)加成與酯交換兩步合成得到的,首先是2,6-二叔丁基
