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1、第三章合成材料加工用化學(xué)品Chapter3AdditivesforSyntheticMaterials第四節(jié) 抗氧劑 §3.4Antioxidant1概述老化（Aging）聚合物及其制品在加工、儲存及使用過程中，物理化學(xué)性質(zhì)及力學(xué)性能逐步變壞的現(xiàn)象稱老化?？寡鮿悍乐垢叻肿硬牧习l(fā)生氧化老化的物質(zhì)橡膠抗氧劑被稱為防老劑高聚物光、熱、氧等農(nóng)膜變脆、塑料脆裂粉化、輪胎龜裂塑料制品泛黃、橡膠制品發(fā)黏2高分子氧化降解機(jī)理及抗氧劑作用機(jī)理氧化降解機(jī)理多數(shù)氧化降解反應(yīng)屬于自由基連鎖反應(yīng)機(jī)理氧化降解由鏈的引發(fā)、鏈的傳遞與增長，鏈的終止三個階段所組成抗氧劑的作用機(jī)
2、理鏈終止型抗氧劑的作用機(jī)理：利用加成、電子給予、氫給予方式使自由基失去活性。預(yù)防型抗氧劑的作用機(jī)理：除去自由基的來源、抑制或延緩引發(fā)反應(yīng)3鏈終止型作用機(jī)理抗氧劑264（BHT）CH3C(CH3)3(CH3)3COHCH3C(CH3)3(CH3)3CO·穩(wěn)定的自由基：阻礙酚、受阻胺2.6-二叔丁基-4-甲酚ROO·活潑自由基4抗氧劑的分類按照功能，可將其分為鏈終止型抗氧劑與預(yù)防型抗氧劑；按分子量的差別，可分為低分子量抗氧劑與高分子量抗氧劑；按其化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同，可分為胺類、酚類、含硫、含磷化合物及有機(jī)金屬鹽類抗氧劑等；按其用途，可分為塑料抗氧劑，橡膠
3、抗氧劑，油品抗氧劑，食品抗氧劑，潤滑劑抗氧劑，涂料、纖維抗氧劑等；5一、抗氧劑的主要品種（一）酚類抗氧劑1、烷基單酚2、雙酚類3、多酚類合成原理：芳環(huán)的C-烷化反應(yīng)最重要的烷化劑：烯烴酚類、芳胺類自由基阻聚劑：同時又是抗氧劑和防老劑61、烷基單酚抗氧劑264（2，6-二叔丁基-4-甲酚），BHT需求量最大的品種，美、歐、日分別占酚類抗氧劑的30%、40%、50%除塑料、橡膠外，廣泛用于食品、醫(yī)藥、化妝品工業(yè)合成反應(yīng)：親電取代反應(yīng)7間歇操作生產(chǎn)抗氧劑264流程圖①②①濾液②濾液重結(jié)晶及溶劑回收產(chǎn)品路線82、雙酚類含兩個受阻酚單元2246合成路線異丁
4、烯烷化制阻礙酚（單酚）甲醛烷化制烷撐雙酚無污染性，可用于淺色或彩色的橡膠制品中2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)93、多酚類抗氧劑1010四元酚抗氧劑優(yōu)良的高溫抗氧劑合成路線10一、抗氧劑的主要品種（二）胺類抗氧劑胺類抗氧劑有著色性，用于深色塑料及橡膠制品酚類抗氧劑無毒色淺，用于淺色制品及食品工業(yè)（三）含磷抗氧劑（四）硫代酯抗氧劑對苯二胺類：防老劑4010羥胺類：防老劑AP11二、抗氧劑的生產(chǎn)技術(shù)防老劑401012二、抗氧劑的生產(chǎn)技術(shù)防老劑BLE13第三章合成材料加工用化學(xué)品chapter3AdditivesforSyntheticM
5、aterials第五節(jié) 硫化體系助劑 §3.5VulcanizingAgent14概述交聯(lián)：線型大分子之間用新的化學(xué)鍵連接，使之成為三維網(wǎng)狀或體型結(jié)構(gòu)的反應(yīng)交聯(lián)的應(yīng)用：橡膠的硫化、熱固性樹脂固化、膠粘劑固化等。橡膠硫化的目的：提高強(qiáng)度和耐熱性，產(chǎn)生高彈性。橡膠硫化原理：利用雙鍵與硫化劑反應(yīng)交聯(lián)15一、交聯(lián)劑（一）分類及主要品種1、有機(jī)過氧化物：形成自由基交聯(lián)2、胺類3、硫磺及有機(jī)硫化物（硫磺給予體）4、醌類5、樹脂類16（二）二硫化嗎啉生產(chǎn)技術(shù)屬于有機(jī)硫化劑在硫化溫度分解放出活性硫合成反應(yīng)式生產(chǎn)流程示意圖17二、硫化促進(jìn)劑在橡膠硫化時，可以加快硫
6、化速度、縮短硫化時間、降低硫化溫度、減少硫化劑用量以及改善硫化橡膠的物理機(jī)械性能的助劑叫硫化促進(jìn)劑，簡稱促進(jìn)劑。按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類如下：二硫代氨基甲酸鹽（鋅鹽為主要品種）秋蘭姆類噻唑類次磺酰胺黃原酸鹽與黃原酸二硫化物18三、硫化促進(jìn)劑生產(chǎn)技術(shù)硫化促進(jìn)劑NOBS生產(chǎn)原料：促進(jìn)劑M（噻唑類），嗎啉19小結(jié)summary交聯(lián)與硫化：區(qū)別與聯(lián)系抗氧劑主要品種：酚類和胺類材料的老化及抗氧劑和防老劑氧化降解機(jī)理和抗氧化機(jī)理：自由基反應(yīng)及抑制20
