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1、第三章合成材料加工用化學品Chapter3AdditivesforSyntheticMaterials第四節(jié) 抗氧劑§3.4Antioxidant1概述老化(Aging)聚合物及其制品在加工、儲存及使用過程中,物理化學性質(zhì)及力學性能逐步變壞的現(xiàn)象稱老化??寡鮿悍乐垢叻肿硬牧习l(fā)生氧化老化的物質(zhì)橡膠抗氧劑被稱為防老劑高聚物光、熱、氧等農(nóng)膜變脆、塑料脆裂粉化、輪胎龜裂塑料制品泛黃、橡膠制品發(fā)黏2高分子氧化降解機理及抗氧劑作用機理氧化降解機理多數(shù)氧化降解反應屬于自由基連鎖反應機理氧化降解由鏈的引發(fā)、鏈的傳遞與增長,鏈的終止三個階段所組成抗氧劑的作用機
2、理鏈終止型抗氧劑的作用機理:利用加成、電子給予、氫給予方式使自由基失去活性。預防型抗氧劑的作用機理:除去自由基的來源、抑制或延緩引發(fā)反應3鏈終止型作用機理抗氧劑264(BHT)CH3C(CH3)3(CH3)3COHCH3C(CH3)3(CH3)3CO·穩(wěn)定的自由基:阻礙酚、受阻胺2.6-二叔丁基-4-甲酚ROO·活潑自由基4抗氧劑的分類按照功能,可將其分為鏈終止型抗氧劑與預防型抗氧劑;按分子量的差別,可分為低分子量抗氧劑與高分子量抗氧劑;按其化學結(jié)構(gòu)的不同,可分為胺類、酚類、含硫、含磷化合物及有機金屬鹽類抗氧劑等;按其用途,可分為塑料抗氧劑,橡膠
3、抗氧劑,油品抗氧劑,食品抗氧劑,潤滑劑抗氧劑,涂料、纖維抗氧劑等;5一、抗氧劑的主要品種(一)酚類抗氧劑1、烷基單酚2、雙酚類3、多酚類合成原理:芳環(huán)的C-烷化反應最重要的烷化劑:烯烴酚類、芳胺類自由基阻聚劑:同時又是抗氧劑和防老劑61、烷基單酚抗氧劑264(2,6-二叔丁基-4-甲酚),BHT需求量最大的品種,美、歐、日分別占酚類抗氧劑的30%、40%、50%除塑料、橡膠外,廣泛用于食品、醫(yī)藥、化妝品工業(yè)合成反應:親電取代反應7間歇操作生產(chǎn)抗氧劑264流程圖①②①濾液②濾液重結(jié)晶及溶劑回收產(chǎn)品路線82、雙酚類含兩個受阻酚單元2246合成路線異丁
4、烯烷化制阻礙酚(單酚)甲醛烷化制烷撐雙酚無污染性,可用于淺色或彩色的橡膠制品中2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)93、多酚類抗氧劑1010四元酚抗氧劑優(yōu)良的高溫抗氧劑合成路線10一、抗氧劑的主要品種(二)胺類抗氧劑胺類抗氧劑有著色性,用于深色塑料及橡膠制品酚類抗氧劑無毒色淺,用于淺色制品及食品工業(yè)(三)含磷抗氧劑(四)硫代酯抗氧劑對苯二胺類:防老劑4010羥胺類:防老劑AP11二、抗氧劑的生產(chǎn)技術防老劑401012二、抗氧劑的生產(chǎn)技術防老劑BLE13第三章合成材料加工用化學品chapter3AdditivesforSyntheticM
5、aterials第五節(jié) 硫化體系助劑§3.5VulcanizingAgent14概述交聯(lián):線型大分子之間用新的化學鍵連接,使之成為三維網(wǎng)狀或體型結(jié)構(gòu)的反應交聯(lián)的應用:橡膠的硫化、熱固性樹脂固化、膠粘劑固化等。橡膠硫化的目的:提高強度和耐熱性,產(chǎn)生高彈性。橡膠硫化原理:利用雙鍵與硫化劑反應交聯(lián)15一、交聯(lián)劑(一)分類及主要品種1、有機過氧化物:形成自由基交聯(lián)2、胺類3、硫磺及有機硫化物(硫磺給予體)4、醌類5、樹脂類16(二)二硫化嗎啉生產(chǎn)技術屬于有機硫化劑在硫化溫度分解放出活性硫合成反應式生產(chǎn)流程示意圖17二、硫化促進劑在橡膠硫化時,可以加快硫
6、化速度、縮短硫化時間、降低硫化溫度、減少硫化劑用量以及改善硫化橡膠的物理機械性能的助劑叫硫化促進劑,簡稱促進劑。按化學結(jié)構(gòu)分類如下:二硫代氨基甲酸鹽(鋅鹽為主要品種)秋蘭姆類噻唑類次磺酰胺黃原酸鹽與黃原酸二硫化物18三、硫化促進劑生產(chǎn)技術硫化促進劑NOBS生產(chǎn)原料:促進劑M(噻唑類),嗎啉19小結(jié)summary交聯(lián)與硫化:區(qū)別與聯(lián)系抗氧劑主要品種:酚類和胺類材料的老化及抗氧劑和防老劑氧化降解機理和抗氧化機理:自由基反應及抑制20