縮醛化反應(yīng)研究進(jìn)展

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1、2008年第28卷有機(jī)化學(xué)Vol.282008第5期,782～790ChineseJournalofOrganicChemistryNo.5,782～790·綜述與進(jìn)展·縮醛化反應(yīng)研究進(jìn)展a,aa,b申艷霞江煥峰*汪朝陽a(華南理工大學(xué)化學(xué)科學(xué)學(xué)院廣州510640)b(華南師范大學(xué)化學(xué)系廣州510631)摘要縮醛化合物是非常重要的有機(jī)合成中間體.介紹了以醛、烯烴為原料合成縮醛化合物的方法以及這兩類合成方法研究的最新進(jìn)展,尤其介紹了在合成縮醛化合物方面開發(fā)的新型綠色催化劑、綠色新技術(shù)與綠色工藝.關(guān)鍵詞縮醛化反應(yīng);綠色化學(xué)

2、;吸電子烯烴;鈀(II)催化ResearchProgressinAcetalizationa,aa,bSHEN,Yan-XiaJIANG,Huan-Feng*WANG,Zhao-Yanga(CollegeofChemistry,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510640)b(DepartmentofChemistry,SouthChinaNormalUniversity,Guangzhou510631)AbstractAcetalsareveryimportanti

3、ntermediatesinsyntheticchemistry.Thisreviewpresentstherecentdevelopmentinthesynthesisofacetalsusingaldehydesandalkenesasrawmaterials.Thegreencatalystsandenvironmentallyfriendlyprocessesdevelopedfortheacetalizationreactionwereemphaticallydis-cussed.Keywordsacetal

4、ization;greenchemistry;alkenewithelectron-withdrawinggroup;Pd(II)-catalysis[3]縮醛化合物是近十幾年發(fā)展起來的一類新型高檔定性,因此常作為合成中間體用于羰基官能團(tuán)保護(hù)和香料和重要合成中間體.多官能團(tuán)有機(jī)分子控制反應(yīng)方面.例如,3,3-二烷氧基丙作為新型高檔香料,縮醛化合物具有優(yōu)于其母體醛酸酯,β-羰基縮醛和β-氰基縮醛等,常被用來合成香豆類化合物的花果香味,香氣更加柔和清雅,且含香類型素、卟啉、精胺代謝物、馬錢子苷,以及具有生物活性[4]多,留

5、香時(shí)間長久,耐人回味.縮醛類香料兼具很強(qiáng)的的環(huán)狀烯胺酮類等多種化合物.由于在酸催化下醛和穩(wěn)定性,在一般的酸堿性條件下都不分解變質(zhì),故可廣醇的縮醛化反應(yīng)是可逆的,縮醛化合物可被稀酸分解成泛用于化妝品、食物、飲料等添加劑工業(yè)、洗滌劑工業(yè)為相應(yīng)的醛和醇,這使得縮醛化合物也可以被開發(fā)為酸[5]和天然油漆工業(yè).此外,一些縮醛類化合物被譽(yù)為“潛分解型表面活性劑.香”,因其本身香味甚微,一旦接觸皮膚,就水解釋放出基于縮醛類化合物的應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展、合成研究[1]別具香味的分子,這已在美國申請專利,成為歐美國的不斷深入,本文將重點(diǎn)介紹

6、綠色合成縮醛類化合物的家研究香水類制品的熱點(diǎn)之一.研究還表明,葡萄酒中研究進(jìn)展.丙三醇和乙醛縮醛化的同分異構(gòu)體產(chǎn)物的量與葡萄酒的年代呈線性關(guān)系,是這些化合物賦予陳年葡萄酒以歲1以醛為原料的縮醛化反應(yīng)[2]月沉淀的悠久香氣.1.1與醇的縮醛化反應(yīng)縮醛化合物對堿、格氏試劑、氫化試劑、金屬氫化物、氧化試劑、溴化試劑以及酯化試劑都具有很好的穩(wěn)以醛為原料與醇生成縮醛化物的反應(yīng),一般以質(zhì)子*E-mail:jianghf@scut.edu.cnReceivedMarch7,2006;revisedOctober9,2007;acce

7、ptedOctober30,2007.國家自然科學(xué)基金(Nos.0332030,572027)和華南理工大學(xué)青年基金資助項(xiàng)目.No.5申艷霞等：縮醛化反應(yīng)研究進(jìn)展783[6][7][8][9]酸或Lewis酸催化,如HCl,p-TsOH,LaCl3,DDQ,光催化反應(yīng)在很短時(shí)間內(nèi)高產(chǎn)率地生成唯一產(chǎn)[10][11][12][13]ZrCl4,Bi(NO3)3,InCl3,CoCl2,(NH4)2Ce-物——二甲基縮醛化合物,其實(shí)驗(yàn)結(jié)果與簡單的酸催化[14][15][16][17][18](NO3)6,LiClO4,FeF

8、3,GaI3和TiCl4等;偶有縮醛化反應(yīng)規(guī)律極其相似.例如,醛羰基的共軛程度越[19]報(bào)道用過渡金屬配合物,如Rh,Pd,Pt為其催化體系.大,越不容易發(fā)生縮醛化反應(yīng);醛羰基的α-位烷基的引雖然都有很好的催化效果,但是催化體系和產(chǎn)物的分離入,不利于縮醛化反應(yīng);醛羰基的α-位吸電子基團(tuán)的引問題,以及過渡金屬的昂貴與不穩(wěn)定性,引發(fā)了