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1、前次課總結(jié)羧酸衍生物的還原還原反應(yīng)的類型，選擇性還原制備醛。Bouveaul-Blanc還原、酮醇縮合羧酸衍生物a-位的反應(yīng)酰鹵的a-鹵代、Reformatsky反應(yīng)、Perkin反應(yīng)、Claisen縮合、Dieckmann縮合腈類化合物及其性質(zhì)水解、醇解、與金屬試劑的反應(yīng)、還原第十四章胺主要學(xué)習(xí)內(nèi)容：胺的結(jié)構(gòu)胺的制備伯、仲、叔胺的制備、芳香胺的制備、Gabriel伯胺合成法、Hofmann降解(重排)、Curtius反應(yīng)、Schmidt反應(yīng)胺類化合物的堿性和親核性、N上氫的弱酸性季銨堿和Hofmann消
2、除胺類化合物的氧化及胺氧化物的Cope消除胺與HNO2的反應(yīng)卡賓的制備與性質(zhì)§14.1胺類化合物的結(jié)構(gòu)、分類和命名(P.635,14.1)一、胺類化合物的分類伯胺仲胺叔胺(一級胺)(二級胺)(三級胺)R=烷基：脂肪胺芳基：芳香胺季銨鹽(四級銨鹽)二、胺類化合物的命名：三、胺類化合物的結(jié)構(gòu)脂肪胺N原子一般為sp3雜化翻轉(zhuǎn)受阻，成為手性中心turn180°§14.2胺類化合物的制備一、脂肪胺的制備氨(胺)的烷基化(P.645,14.6)有多取代產(chǎn)物，分離有難度仲、叔鹵代烷可能有消除產(chǎn)物仲胺與烷基鋰的反應(yīng)如：L
3、DA的制備弱親核性大體積強堿醛酮氨(胺)縮合物的還原醛酮的還原氨(胺)化(P.651,14.11)氨過量醛酮過量醛酮的還原氨(胺)化(P.651,14.11)肟、腙的還原(P.650,14.10)由羧酸衍生物制備腈、酰胺的還原(P.650,14.10)酰胺的Hofmann降解(重排)(P.652,14.12)Curtius反應(yīng)Schmidt反應(yīng)Hofmann降解機理:Hofmann降解的立體化學(xué)問題：請舉出幾個其它類似立體化學(xué)的重排反應(yīng)。R*遷移過程——同面遷移構(gòu)型保持Gabriel伯胺合成法(P.646
4、,14.7)合成應(yīng)用(P.647,14.8)構(gòu)型保持二、芳香胺的制備硝基的還原(P.648,14.9)芳香酰胺的Hofmann降解(P.652,14.12)例：§14.3胺類化合物的性質(zhì)結(jié)構(gòu)分析有未共用電子對有堿性有親核性可被氧化劑氧化有活潑氫可被強堿奪取可被氧化劑氧化胺類化合物的堿性(P.641,14.5)脂肪胺芳香胺給電子基使N堿性增強溶劑化作用，位阻作用利用胺的堿性進(jìn)行分離純化胺類化合物的親核性與鹵代烴反應(yīng)：胺的烷基化(P.645,14.6)季銨鹽與醛、酮反應(yīng)(P.454,10.14)1o胺2o胺3
5、o胺亞胺烯胺與羧酸衍生物反應(yīng)1oor2o胺叔胺——有機堿與a,b-不飽和羰基化合物的反應(yīng)(共軛加成，Michael加成)胺與磺酰氯的反應(yīng)(P.662,14.16)磺酰氯：性質(zhì)類似酰氯比酰氯穩(wěn)定(在水中有一定的穩(wěn)定性)磺酰胺的性質(zhì)——Hinsberg試驗活潑氫磺胺類藥物的發(fā)現(xiàn)TheNobelPrizeinPhysiologyorMedicine1939"forhisdiscoveryoftheantibacterialeffectsofprontosil"GerhardDomagk(1895~1964)磺胺
6、類抗菌素磺胺類藥物的合成胺的氧化(P.663,14.17)伯胺和仲胺的氧化產(chǎn)物一般較為復(fù)雜叔胺與H2O2的氧化產(chǎn)物較為單一合成上意義不大有手性的胺氧化物胺氧化合物（氧化胺）胺氧化物(氧化胺)的Cope消除：烯烴的制備(P.663,14.17)機理：五元環(huán)過渡態(tài)消除的立體選擇性和區(qū)域選擇性順式共平面消除消除取向遵循反Zaitsev規(guī)則(或Hofmann取向)
