氫氰酸相關(guān)行業(yè)研究

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1、氫氰酸相關(guān)行業(yè)研究一、氫氰酸工藝及衍生產(chǎn)品氫氰酸，又稱氰化氫，分子式HCN，無(wú)色透明、劇毒、易揮發(fā)、聚合的化合物。氫氰酸是生產(chǎn)甲基丙烯酸及甲基丙烯酸甲酯、氰化鈉、殺蟲(chóng)劑和除莠劑的主要化學(xué)原料，但因其易燃、易揮發(fā)、劇毒的特性，不便于貯存、長(zhǎng)距離輸送和運(yùn)輸，必須就地消化合成其他衍生物等化工產(chǎn)品。2011年中國(guó)氫氰酸產(chǎn)能約44萬(wàn)噸，主要分布于四川、重慶、河北、安徽、遼寧、上海、山東、甘肅、山西、河南、湖北、湖南等省市，以生產(chǎn)氰化鈉為主，約占總產(chǎn)能的72%，直接加工生產(chǎn)有機(jī)氰化物約占28%。（一）主要工藝氫氰酸的主要生產(chǎn)工藝如下：工藝名稱基本原理應(yīng)用情況甲酰胺脫水法使用鐵或

2、鋁的磷酸鹽為催化劑，在管式反應(yīng)器中使甲酰胺在380~430℃及減壓下進(jìn)行脫水反應(yīng)生成氫氰酸由于安氏法的發(fā)展，已基本被淘汰。甲烷氨化氧化法（安氏法）將甲烷、氨和空氣脫機(jī)械雜志、油脂、硫化物后，以一定比例相互混合并在1000~1200℃高溫中快速通過(guò)鉑-銠網(wǎng)產(chǎn)生甲烷氨化氧化反應(yīng)生成氫氰酸此法原料來(lái)源豐富，價(jià)格便宜，運(yùn)作設(shè)備簡(jiǎn)單，反應(yīng)熱量可回收利用，電耗低，現(xiàn)在被國(guó)外廣泛采用甲烷氨化脫氫法（迪高沙法）以甲烷和氨為原料，在涂有鉑、銠或鋁催化劑的剛玉管中進(jìn)行高溫反應(yīng)生成氫氰酸成本較高，少量運(yùn)用丙烯氨化氧化法（副產(chǎn)法）在生產(chǎn)丙烯腈過(guò)程中，用化學(xué)級(jí)丙烯、肥料級(jí)氨和空氣在流化床反應(yīng)

3、器中進(jìn)行高壓高溫反應(yīng)，氣體經(jīng)蒸餾精制，得相比合成法，此法成本低。但由于和丙烯腈聯(lián)產(chǎn)，生產(chǎn)及供應(yīng)不靈活，隨著氨化氧7到成品丙烯腈，并獲得副產(chǎn)品氫氰酸和乙腈化催化劑的改進(jìn)，也將減少氫氰酸產(chǎn)量輕油裂解法不使用催化劑，將輕油霧化后與氨混合，加熱到270℃左右進(jìn)入沸騰床反應(yīng)爐，通過(guò)加熱到1400攝氏度左右使輕油裂解生成氫氰酸此法方法較靈活，不受天然氣和丙烯腈生產(chǎn)的限制，其經(jīng)濟(jì)性取決于輕油和電的價(jià)格，一般來(lái)說(shuō)比合成法和副產(chǎn)法成本高國(guó)外早期的主要工藝路線大多以天然氣和氨為原料，在催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)生成氫氰酸，以安氏法最具代表性。20世紀(jì)60年代以后在丙烯腈生產(chǎn)中，以主要使用原料

4、丙烯和氨進(jìn)行氧化反應(yīng)生成丙烯腈并副產(chǎn)氫氰酸的副產(chǎn)法，在目前乃至將來(lái)生產(chǎn)氫氰酸的主要方法。國(guó)內(nèi)目前氫氰酸生產(chǎn)工藝是安氏法、輕油裂解法及副產(chǎn)法，由于天然氣成本較高，安氏法采用不普遍。相關(guān)資料顯示，河北誠(chéng)信目前采用輕油裂解法生產(chǎn)氫氰酸。（二）衍生產(chǎn)品氫氰酸的衍生產(chǎn)品樹(shù)見(jiàn)下頁(yè)（其中圈紅部分，為河北誠(chéng)信主要產(chǎn)品系列）：77二、氰化鈉系列產(chǎn)品信息氰化鈉，俗稱山奈、山奈鈉，是氰化物中的一種無(wú)機(jī)鹽，屬于劇毒品。氰化鈉是氫氰酸利用的主要途徑之一，占?xì)淝杷峥傁牧恳话胍陨?。氰化鈉較氫氰酸易于運(yùn)輸（可呈固態(tài)和液態(tài)），所以氫氰酸常被轉(zhuǎn)化成氰化鈉，以利于異地使用。氰化鈉是非常重要的一種化工原

5、料，下游產(chǎn)品覆蓋面非常大，涉及到塑料、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、電鍍等行業(yè)，目前主要用于剛滲透劑、選礦劑、電鍍液等，其中金、銀粗加工用得很多。1.主要工藝氰化鈉的生產(chǎn)方法有布哈法、氨鈉法和氫氰酸法（中和法），目前生產(chǎn)氰化鈉的關(guān)鍵在于如何獲得高純度、高收率的氫氰酸。生產(chǎn)方法基本原理應(yīng)用情況布哈法以氮?dú)?、木炭和純堿為原料在氧化鐵的催化下高溫合成，再用液氨浸取，經(jīng)過(guò)濾、濃縮和析晶得到質(zhì)量較差，現(xiàn)已淘汰氨鈉法以金屬鈉、石油焦和氨為原料，在高溫下合成，過(guò)濾除去炭后，澆鑄成型即得成品收率高、質(zhì)量好，但由于成本太高，目前也基本無(wú)人在使用，已被國(guó)家明令淘汰氫氰酸法（中和法）先獲取氫氰酸，再

6、用氫氰酸和燒堿作原料，將氣態(tài)或液態(tài)的氫氰酸與約50%的燒堿溶液反應(yīng)，生成氰化鈉溶液，經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、干燥、成型得到產(chǎn)品經(jīng)濟(jì)效益高，質(zhì)量較好，此法目前為國(guó)內(nèi)外廠商普遍采用2.生產(chǎn)規(guī)模2011年底，中國(guó)氰化鈉總產(chǎn)能達(dá)到38萬(wàn)噸（以100%計(jì)，下同），產(chǎn)量約35萬(wàn)噸，其中固體氰化鈉總產(chǎn)能為11.5萬(wàn)噸（氰化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98%），其余為液體氰化鈉（氰化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥30%）。氰化鈉廠家有25家，產(chǎn)能為11萬(wàn)噸/年的有兩家——安慶曙光化工股份有限公司（含安慶新曙光精細(xì)化工有限公司）和河北誠(chéng)信有限責(zé)任公司；產(chǎn)能在1~2萬(wàn)噸/年的有10家；有8家企業(yè)產(chǎn)能小于17萬(wàn)噸/年，最小的企業(yè)產(chǎn)

7、能僅0.15萬(wàn)噸/年。行業(yè)前10名企業(yè)的總產(chǎn)能為31.66萬(wàn)噸/年，占全國(guó)總產(chǎn)能的83.32%。據(jù)統(tǒng)計(jì)，目前中國(guó)氰化鈉生產(chǎn)能力已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了澳大利亞和美國(guó)，成為世界第一的氰化鈉生產(chǎn)國(guó)。國(guó)內(nèi)主要氰化鈉廠家的產(chǎn)能如下：2012年，國(guó)外氰化鈉總產(chǎn)能已超過(guò)100萬(wàn)噸/年，生產(chǎn)主要集中在美國(guó)、澳大利亞、西歐和韓國(guó)等國(guó)家和地區(qū)?？紤]到部分裝置閑置和關(guān)閉以及生產(chǎn)液體氰化鈉自用，國(guó)外正常運(yùn)營(yíng)對(duì)外銷(xiāo)售的固體氰化鈉裝置生產(chǎn)能力約65.7萬(wàn)噸/年。國(guó)外主要氰化鈉生產(chǎn)商情況如下：73.市場(chǎng)規(guī)模國(guó)內(nèi)市場(chǎng)方面，由于我國(guó)對(duì)氰化鈉管理力度的加大、氰化鈉行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步，成本的大幅降低、質(zhì)量大幅提