納米碳管的制備【文獻(xiàn)綜述】

納米碳管的制備【文獻(xiàn)綜述】

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1、畢業(yè)論文文獻(xiàn)綜述高分子材料與工程納米碳管的制備納米碳管(Carbonnanotube)是1991年才被發(fā)現(xiàn)的一種碳結(jié)構(gòu)。理想納米碳管是由碳原子形成的石墨烯片層卷成的無(wú)縫、中空的管體。石墨烯的片層一般可以從一層到上百層,含有一層石墨烯片層的稱(chēng)為單壁納米碳管(Singlewalledcarbonnanotube,SWNT),多于一層的則稱(chēng)為多壁納米碳管(Multi2walledcarbonnanotube,MWNT)。SWNT的直徑一般為1~6nm,最近的研究發(fā)現(xiàn)納米碳管的最小直徑為0.4nm和直徑為0.36nm的碳管,但是很不

2、穩(wěn)定,同樣直徑大于6nm的SWNT也不穩(wěn)定,會(huì)發(fā)生SWNT管的塌陷。納米碳管長(zhǎng)度則可達(dá)幾百納米到幾個(gè)微米。因?yàn)镾WNT的最小直徑與富勒烯分子類(lèi)似,故也有人稱(chēng)其為巴基管或富勒管。MWNT的層間距約為0.34nm,直徑在幾個(gè)納米到幾十納米,長(zhǎng)度一般在微米量級(jí),最長(zhǎng)者可達(dá)數(shù)毫米。由于納米碳管具有較大的長(zhǎng)徑比,所以可以把其看成為準(zhǔn)一維納米材料。納米碳管中的碳原子以sp2雜化,但是由于存在一定曲率,所以其中也有一小部分碳屬sp3雜化。在不考慮手性的情況下,SWNT可以由兩個(gè)參量完全確定(直徑和螺旋角或兩個(gè)表示石墨烯的指數(shù)(n,m)或者

3、螺旋向量Cn和垂直向量T),MWNT則需要三個(gè)以上的參數(shù)表示。納米碳管研究是富勒烯(C60,C70...)的繼續(xù),1991年,理論預(yù)計(jì)納米碳管具有許多的奇特電學(xué)性能,幾乎同時(shí)NEC公司SIijima在高分辨電子顯微鏡下觀察采用電弧法制備的富勒烯中發(fā)現(xiàn)了一種管狀結(jié)構(gòu),經(jīng)過(guò)研究表明它們是同軸多層富勒管,被稱(chēng)為多壁納米碳管,隨后NEC公司的TWEbbesen和PMAjayan通過(guò)改進(jìn)實(shí)驗(yàn)條件獲得較多MWNT。實(shí)際上早在70年代已開(kāi)始MWNT的研究,當(dāng)時(shí)科學(xué)家在研究氣相熱解碳的過(guò)程中,經(jīng)觀察到這種納米結(jié)構(gòu)的碳,然而沒(méi)有引起足夠的重視

4、和深入研究。1993年S.Iijima和IBM公司同時(shí)報(bào)道了觀察到SWNT。在早期實(shí)驗(yàn)中,電弧法制備SWNT產(chǎn)率很低,而且雜質(zhì)較多。所以在Rice大學(xué)的RichardSmalley研究小組發(fā)現(xiàn)激光蒸發(fā)方法可以得到極高產(chǎn)率的SWNT以后,開(kāi)始了SWNT的物理性質(zhì)的研究。此后,法國(guó)Montpellier大學(xué)的Bernier研究小組采用電弧法也可以得到高產(chǎn)率的SWNT。1998年,中國(guó)科學(xué)院金屬研究所成會(huì)明研究小組采用催化熱解碳?xì)浠衔锏姆椒ǖ玫捷^高產(chǎn)率的SWNT。由于SWNT結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單,理論研究也比較容易,所以開(kāi)始了對(duì)納米碳管

5、的廣泛研究。4 中國(guó)科學(xué)家也在納米碳管研究的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)中,作出了巨大的貢獻(xiàn),目前國(guó)內(nèi)納米碳管的研究水平處于世界前列。國(guó)內(nèi)開(kāi)展了納米碳管的研究單位很多,其中幾個(gè)主要的研究小組有:中國(guó)科學(xué)院金屬研究所先進(jìn)炭材料研究小組在成會(huì)明研究員的領(lǐng)導(dǎo)下,主要從事先進(jìn)炭材料(如納米碳管、納米碳纖維、復(fù)合材料)的研究。目前,主要研究工作集中于準(zhǔn)一維納米碳材料的制備、表征和應(yīng)用研究,包括納米碳管、納米碳纖維、螺旋型碳纖維等。已經(jīng)取得了一系列進(jìn)展:采用有機(jī)物催化熱解法制備單壁納米碳管、氫電弧法大量制備單壁納米碳管,采用有機(jī)物催化熱解法制備多壁納米碳管

6、、納米碳纖維和螺旋碳纖維,已經(jīng)完成公斤級(jí)納米碳管生產(chǎn)設(shè)備的研制,同時(shí)進(jìn)行這些材料的儲(chǔ)能、電極材料和復(fù)合材料等應(yīng)用研究。中國(guó)科學(xué)院物理研究所謝思深研究員領(lǐng)導(dǎo)的研究小組,主要從事納米碳管的理論研究,開(kāi)展了納米碳管定向和組裝的研究,制備了納米碳管陣列,得到了超長(zhǎng)碳納米管,并且測(cè)量了它們的拉伸強(qiáng)度。清華大學(xué)的范守善教授領(lǐng)導(dǎo)的研究小組,主要進(jìn)行納米碳管制備和物性研究,制備出定向排列的MWNT束。此外還有中國(guó)科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)所、浙江大學(xué)、西安交通大學(xué)等也開(kāi)展了納米碳管的制備和應(yīng)用研究。為了獲得產(chǎn)量高、管徑均勻、結(jié)構(gòu)缺陷少、雜質(zhì)含量低、

7、成本相對(duì)低廉、操作方便的制備方法,人們進(jìn)行了多方面的研究并發(fā)現(xiàn)了許多制備CNTs的新方法歸納起來(lái)主要有電弧法、激光蒸發(fā)(燒蝕)法、化學(xué)氣相沉積法(CVD)等。電弧放電法是傳統(tǒng)的生產(chǎn)富勒烯的方法[7]。該方法是在真空反應(yīng)室中充滿一定壓力的惰性氣體,采用面積較大的石墨棒做陰極,面積較小的石墨棒做陽(yáng)極。在電弧放電過(guò)程中,兩石墨電極間總保持一定的間隙。陽(yáng)極石墨棒不斷被消耗,在陰極上沉積有納米碳管、富勒烯、石墨顆粒、無(wú)定形碳和其他形式的碳微粒;同時(shí)在電極室的壁上沉積有由富勒烯、無(wú)定形碳等碳微粒組成的煙灰。此法特點(diǎn):生長(zhǎng)快速,工藝參數(shù)較

8、易控制,但生長(zhǎng)溫度相對(duì)高,制備裝置相對(duì)復(fù)雜,純度和產(chǎn)率都較低,不適合在基片的表面直接生長(zhǎng)定向納米碳管,且不宜批量生產(chǎn)。激光蒸發(fā)(燒蝕)法是制備單壁納米碳管的一種有效方法。其機(jī)理與電弧放電法類(lèi)似,主要是通過(guò)激光轟擊碳靶使其蒸發(fā),然后從經(jīng)過(guò)水冷沉積的碳產(chǎn)物中獲得納米碳管。激光蒸發(fā)(燒蝕)法的主

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