資源描述：
《1-6絡(luò)合6.ppt》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、1第6章絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法6.1常用絡(luò)合物6.2絡(luò)合平衡常數(shù)6.3副反應(yīng)系數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù)6.4絡(luò)合滴定基本原理6.5絡(luò)合滴定條件6.6絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用26.1常用絡(luò)合物以絡(luò)合反應(yīng)和絡(luò)合平衡為基礎(chǔ)的滴定分析方法簡單絡(luò)合劑:中心離子和單齒配體NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3絡(luò)合物螯合劑:乙二胺，EDTA等乙二胺-Cu2+3EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na2H2Y)：：：：····乙二胺ethylenediamineEDTA乙二胺四乙酸4EDTAH6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-＝H++H2Y2-H2Y
2、2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka1==10-0.90[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.00[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67[H+][H2Y][H3Y]ethylenediaminetetraaceticacid5EDTA的性質(zhì)酸性H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各種型體分布圖分布分?jǐn)?shù)6EDTA性質(zhì)酸性配位性質(zhì)溶解度7EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn)廣泛，EDT
3、A幾乎能與所有的金屬離子形成絡(luò)合物;穩(wěn)定，lgK>15;絡(luò)合比簡單，一般為1：1；絡(luò)合反應(yīng)速度快，水溶性好；EDTA與無色的金屬離子形成無色的絡(luò)合物，與有色的金屬離子形成顏色更深的絡(luò)合物。絡(luò)合滴定中的主要矛盾應(yīng)用的廣泛性與選擇性的矛盾；滴定過程中酸度的控制。8配位性質(zhì)EDTA有6個配位基溶解度型體溶解度（22oC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/L9M-EDTA螯合物的立體構(gòu)型EDTA通常與金屬離子形成1:1的螯合物多個五元環(huán)101絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(K,?)M+Y=MY6.2絡(luò)合平衡常數(shù)[MY][M][Y]KMY=11某些金屬離子與EDTA的形成常
4、數(shù)Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7Na+1.7lgKlgKlgKlgK12逐級穩(wěn)定常數(shù)Ki●●●●●●●●●K表示相鄰絡(luò)合物之間的關(guān)系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累積穩(wěn)定常數(shù)??表示絡(luò)合物與配體之間的關(guān)系[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]?1=K1=[ML2][M][L]2?2=K1K2=[MLn][M][L]n?n=K
5、1K2···Kn=132溶液中各級絡(luò)合物的分布[ML]=?1[M][L][ML2]=?2[M][L]2●●●[MLn]=?n[M][L]n●●●M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLncM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn]=[M](1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)14分布分?jǐn)?shù)δM=[M]/cM=1/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)δML=[ML]/cM=?1[L]/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)=δM?1[L]δMLn=[MLn]/cM=?n[L]n/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n
6、)=δM?n[L]n●●●15酸可看成質(zhì)子絡(luò)合物Y4-+H+＝HY3-HY3-+H+＝H2Y2-H2Y2-+H+＝H3Y-H3Y-+H+＝H4YH4Y+H+＝H5Y+H5Y++H+＝H6Y2+K1==1010.26?1=K1=1010.261Ka6K2==106.16?2=K1K2=1016.421Ka5K3==102.67?3=K1K2K3=1019.091Ka4K4==102.00?4=K1K2K3K4=1021.091Ka3K5==101.60?5=K1K2..K5=1022.691Ka2K6==100.90?6=K1K2..K6=1023.591Ka116M+Y=M
7、Y主反應(yīng)副反應(yīng)OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●?M?Y?MY6.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)17副反應(yīng)系數(shù):為未參加主反應(yīng)組分的濃度[X?]與平衡濃度[X]的比值，用?表示。[M?]aM=[M][Y?]aY=[Y][MY?]aMY=[MT]1副反應(yīng)系數(shù)18M+Y=MY主反應(yīng)副反應(yīng)OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●[M?][Y?][MY?]19a絡(luò)合劑的副
