資源描述：
《L-苯丙氨酰-苯丙氨酸芐酯二肽聚異腈高分子的合成.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第46卷第5期化工技術(shù)與開發(fā)Vol.46No.52017年5月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryMay.2017L-苯丙氨酰-苯丙氨酸芐酯二肽聚異腈高分子的合成胡利（溫州大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院，浙江溫州325035）摘要：本文以L-苯丙氨酸為手性誘導(dǎo)源，合成聚異腈螺旋高分子聚合物，方法直接方便。將以L-苯丙氨酸為手性誘導(dǎo)源的聚異腈高聚物溶解于氯仿中，通過氘譜監(jiān)測發(fā)現(xiàn)其可以形成液晶，表明以L-苯丙氨酸為手性誘導(dǎo)源的聚異腈高聚物在氯仿中可以產(chǎn)生弱定向排列，在核磁共振中具有潛在的應(yīng)用。關(guān)鍵詞：聚異腈；液晶；L-苯丙氨酸中圖分類號：TQ31
2、7文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A文章編號：1671-9905(2017)05-0018-03氨基酸及肽類化合物是有機(jī)化合物中非常重1.2實驗流程要的一部分，如烯類聚合物[1]、聚炔[2-3]、聚硅烷[4]、OO[5][6]H2NHCOOHOH聚異腈、聚異氰酸酯等都是比較常用的幾種OHNOH高聚物。本文以L-苯丙氨酸為手性誘導(dǎo)源，通過(CH3O)2OPhPh酯、縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的單體，單體在銠配位催化OOH+H3N劑[Rh(nbd)Cl]2的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)，生成以L-ONOH+Cl-OPh苯丙氨酸為手性誘導(dǎo)源的聚異腈螺旋高聚物。實PhPhPh驗發(fā)現(xiàn)，將其溶解于氯仿中，當(dāng)質(zhì)量濃度達(dá)到15%OD
3、CCorEDC/HOBtHONNOPh時，可以形成液晶相，說明其可以作為弱定向介質(zhì)，CHCl3/CH2Cl2HEt3N,0℃O在核磁共振中具有潛在應(yīng)用，比如手性識別、結(jié)構(gòu)PhPh解析等。OBTC,NMM-+CNNOPhCH2Cl2,-30℃H1實驗部分PhOPhO1.1試劑與儀器NiCl2·6H2ONnNOPhCH2Cl2/EtOHHL-苯丙氨酸、一水合對甲基苯磺酸、碘化亞銅、PhO正癸醇、三苯基膦、三甲基硅基炔、對碘苯甲酸、N'N-羰基二咪唑、雙三苯基膦二氯化鈀、[Rh(nbd)Cl]2、1.3合成步驟乙醇、氫氧化鈉、甲苯、氯仿、甲醇、THF、乙酸乙酯、1.3.1合成N-甲酰
4、-L-苯丙氨酸二氯甲烷、含0.03%四甲基硅烷(TMS)的氘代氯仿在100mL的單口瓶中加入L-苯丙氨酸（1.45g，(CDCl3，99%氘代)。實驗所用試劑除手性化合物為11.2mmol），恒溫域5℃條件下加入98％甲酸光學(xué)純外，其它均為分析純。（100mL，2.76mol），攪拌至L-苯丙氨酸溶解（由無核磁共振實驗在BrukerAvance500MHz核磁共色變?yōu)闇\紅棕色），然后恒壓滴入8.5mL乙酸酐（溶振儀上進(jìn)行，質(zhì)子的共振頻率為500.13MHz。實驗液顏色變淡），滴畢，升至室溫反應(yīng)24h(展開劑：二溶劑為CDCl3，TMS為內(nèi)標(biāo)物。氯甲烷∶乙酸乙酯=2∶1)，24h
5、后加冰水?dāng)嚢璐銣绶磻?yīng)，體系出現(xiàn)渾濁，析出白色晶體，減壓蒸餾得淡黃收稿日期：2017-03-06第5期胡利：L-苯丙氨酰-苯丙氨酸芐酯二肽聚異腈高分子的合成191色晶體，二氯甲烷洗滌得白色晶體，收率為96.2％，磁數(shù)據(jù)：HNMR(500MHz，CDCl3)：δ：8.06(d,m.p.=168~179℃。J=15.5Hz,1H)，7.45~7.34(m,3H)，7.34~7.08(m,1.3.2合成N-甲酰-L-苯丙氨酰-苯丙氨酸芐酯11H)，7.00~6.91(m,2H)，6.57~6.37(m,2H)，5.14(d,在250mL的單口圓底燒瓶中加入L-苯丙氨J=11.1Hz,2
6、H)，4.86~4.70(m,2H)，3.12~2.91(m,4H)。13酸芐酯鹽酸鹽（2.2g，7.5mmol)，N-甲酰-L-苯丙氨CNMR(126MHz,CDCl3)：δ170.72，170.07，160.83，酸(1.45g，7.5mmol)，1-羥基苯并三唑(HOBT，1.1g，136.06，135.42，135.01，129.31，128.81~128.44，7.5mmol)，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽127.14，67.32，53.54，52.93，38.20，37.82。酸鹽(EDCI，2.15g，11.25mmol)，加入50mL二氯甲烷，L
7、-苯丙氨酰-苯丙氨酸芐酯異腈的核磁數(shù)據(jù)：1滴加1.1mL三乙胺。攪拌使固體溶解，若不溶可補(bǔ)HNMR(500MHz,CDCl3)：δ：7.41~7.10(m,14H)，加二氯甲烷。體系澄清呈淺綠色。室溫反應(yīng)48h，6.73(d,J=6.9Hz,2H)，6.69(d,J=7.9Hz,1H)，5.13(q,用薄層層析法跟蹤反應(yīng)，展開劑用二氯甲烷∶甲醇J=12.1Hz,2H)，4.88(dt,J=7.9Hz,5.7Hz,1H)，4.39(dd,=40∶1，顯示原料基本反應(yīng)完時，用飽和碳酸鈉溶液J=7
