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《大量制備4-芐氧基-2-羥基苯甲醛的新方法.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、2012年第20卷合成化學V01．20，2012第1期，101—103CIIineBeJoumal0fSyntIIeticCheIIli8tryNo．1，10l一103·研究簡報·大量制備4．芐氧基-2一羥基苯甲醛的新方法潘成學，董見生，蘇桂發(fā)(廣西師范大學藥用資源化學與藥物分子工程國家重點實驗室培育基地，廣西桂林541004)摘要：以間苯二酚為原料，采用酚羥基的芐基保護、Vilsmeier反應及選擇性去保護三步反應的新方法合成了4·芐氧基．2．羥基苯甲醛，總產率52％，其結構經1HNMR和廿cNMR確認。關鍵詞：4．芐氧基_2一羥基苯甲醛；2，4-二芐氧基苯甲醛；V
2、il8meier反應；合成中圖分類號：0626．25文獻標識碼：A文章編號：1005．1511(2012)01—0101旬3ANewMethodf10rScalablePreparationof4一Benzyloxyl-2一hydroxylBenzaldehydePANCheng-xue，DONGJian-sheng，SUGui—fa(stateKeyL丑bomtoryCtlltiVati∞Ba艙‘"tlIeCheInistry蚰dMol∞ul盯EngineeringofMedicinalR髓ourc∞，Cu蛆g】【iNo皿alUnjVe墻ity。Cuiljn5410
3、04，ClIina)Abstract：4-BelIz)rloxyl-2．hydm)【)rlbe眥aldehydeintotalyieldof52％w聃8ynt}lesizedf而m陀的rcin_olbyanewmethod0fat}lree-stepreactionofbenz)rIprotectionofphenolhydmxyl，Vilsmeierreacdon蛐d鴕lecdvedepmtection．111e8咖c劬ew∞confi冊edby1HNMR趴d13CNMR．Keywords：4-benz)，loxyl-2·hydmxylben2aldehyde；2，
4、4一dibenzyloxylbenzaldehyde；Vilsmeier他ac-60n；s)，ntllesi34一芐氧基．2．羥基苯甲醛(1)H是一個重要的有機合成中間體，廣泛用于藥物分子及天然產物的合成【l“】，目前基本上由溴芐或氯芐對2，4-二羥基苯甲醛的選擇性單保護制備【7-9】。雖然這一方法步驟少。但由于2，4·二羥基?！蜨警鼬呵08n等》2Bn苯甲醛的價格較貴，加上反應產率較低、純化困難。大量制備l存在許多困難。專利‘加1方法以2。4-二羥基苯甲酸甲酯為原料，通過選擇性羥基保護、酯基還原成芐醇、活性二氧化錳氧化羥甲基成醛基三步法制備1，但無產率數(shù)據(jù)。3BnA
5、lcl，／N且IBno＼．／＼．／oHHo帚隊cHoSche眥ll本文以價格低廉的間苯二酚為原料，采用羥基的芐基保護、Vilsmeier反應及選擇性去保護三步反應的新方法合成了l(Scheme1)。總產率52％，其結構經1HNMR和”CNMR確認。本方法每一步反應的投料都可以在lOg以收疆日期：20ll羽．06基金項目：國家自然科學基金資助項目(20862003)；廣西自然科學基金創(chuàng)新團隊資助項目(20lOGxNsFfDl3001)作者簡介：潘成學(15r74一)．男．壯族．廣西隆安人，博士，副教授．主要從事基于天然產物骨架的生物活性分子的合成及其活性研究。E·mIi
6、l：叫in974@163．∞m通信聯(lián)系人：蘇桂發(fā)．教授，博士生導師．1．e1．0773．5845973．E-fII丑iI：od帆IIdJu75@163．伽合成化學V01．20．2012上，整條路線全部采用重結晶純化，非常適于大量制備l，而且在實施本合成方法時，還可以獲得2，4一二芐氧基苯甲醛(3)這一重要的合成中間體。1實驗部分1．1儀器與試劑x4型數(shù)字顯示顯微熔點儀(溫度未校正)；BmkerAvance500型超導核磁共振儀(CDCl3為溶劑，TMS為內標)。所用試劑均為分析純。丙酮在使用前用無水碳酸鉀浸泡24h，乙腈和Ⅳ，Ⅳ-二甲基甲酰胺(DMF)在使用前用無水硫
7、酸鎂浸泡24h以上；三氯氧磷使用前重蒸。1．2合成(1)間二芐氧基苯(2)的合成在反應瓶中加入間苯二酚16．5g(150n蚰01)的丙酮(450mL)溶液，攪拌下分批加入無水碳酸鉀45．Og(330砌，01)，N：保護下加熱至回流，緩慢滴加溴芐38．OmL(320mm01)，滴畢，回流反應36h。蒸餾回收大部分丙酮，稍微冷卻后加水約400mL，置冰箱冷藏室中，待浮在上層的產物結塊后取出，用50％甲醇重結晶得白色晶體2?；蛟谡麴s回收丙酮后直接用乙酸乙酯(300mL)萃取，萃取液用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌3次，無水硫酸鈉干燥，減壓蒸除溶劑，殘余物用50％甲醇
