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《氧雜三螺環(huán)化合物的簡便合成.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、２０１７年第２５卷合成化學Vol．２５，２０１７第９期，７５９～７６２ChineseJournalofSyntheticChemistryNo．９，７５９～７６２·快遞論文·氧雜三螺環(huán)化合物的簡便合成１１２１１*李正義，沈銀凱，朱美蘭，殷樂，孫小強（１．常州大學石油化工學院，江蘇常州２１３１６４；２．常州四藥制藥有限公司，江蘇常州２１３００４）摘要：以環(huán)酮和季戊四醇為原料，磷鎢酸為催化劑，在甲苯中回流分水反應合成了系列氧雜三螺環(huán)化合物（3a～１０７４3h），其中５，９，１４，１７-四氧雜三螺[３．２．２．３．２．２]十七烷（3a）和７，１１，１８，２１-四氧雜-３，１５-二硫
2、雜三螺[５．２．１２９６１１３２．５．２．２]二十一烷（3f）為新化合物，其結(jié)構經(jīng)HNMR，CNMR和HR-MS（ESI）表征。并以3c的合成為模板反應，對反應條件進行了優(yōu)化。關鍵詞：環(huán)酮；季戊四醇；磷鎢酸；催化；氧雜三螺環(huán)；合成中圖分類號：O６２４．４２；O６２１．３文獻標志碼：ADOI：１０．１５９５２／j．cnki．cjsc．１００５-１５１１．２０１７．０９．１７０４９TheConvenientSynthesisofOxatrispirocyclicCompounds１１２１１*LIZheng-yi，SHENYin-kai，ZHUMei-lan，YINYue，SUNX
3、iao-qiang（１．SchoolofPetrochemicalEngineering，ChangzhouUniversity，Changzhou２１３１６４，China；２．ChangzhouSiyaoPharmaceuticalsCo．，Ltd．，Changzhou２１３００４，China）Abstract：Aseriesofoxatrispiroderivatives（3a～3h）werepreparedbyrefluxofpentaerythritolwithcyclicketonesintolueneusingphosphotungsticacidasthecat
4、alyst．Amongthem，５，９，１４，１７-tetraox-１０７４atrispiro[３．２．２．３．２．２]heptadecane（3a）and７，１１，１８，２１-tetraoxa-３，１５-dithiatrispiro[５．２．２．１２９６１５．２．２]henicosane（3f）werenewcompounds．ThestructureswerecharacterizedbyHNMR，１３CNMRandHR-MS（ESI）．Thereactionconditionswereoptimizedusingsynthesisof3casthetem-platere
5、action．Keywords：cyclicketone；pentaerythritol；phosphotungsticacid；catalysis；oxatrispirocycle；synthesis多螺環(huán)化合物是一種由兩個或更多個螺原子成大多較為困難，盡管已有文獻報道利用季戊四連接三個或更多個環(huán)組成的有機化合物。由于復醇與環(huán)酮雙縮脫水環(huán)化為氧雜三螺環(huán)化合物的合雜的構象以及獨特的剛性結(jié)構，使得這類化合物成提供了一條簡便途徑，但仍存在諸多弊端且缺乏[１２]在光學材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等領域起著重要的作系統(tǒng)性研究。如該反應需要以可膨脹石墨、纖[１－５][１３]用，因此，設計并合成結(jié)構
6、多樣的多螺環(huán)化合維素硫酸作催化劑或在SO３H-功能化離子液體[６－８][１４]物一直是有機合成領域的熱點。尤其是雜原IL[PsPy][OTf]中進行，因此存在著催化劑制子（N，O，S）摻雜的多螺環(huán)化合物，雜原子上的備復雜、成本相對偏高、后處理繁瑣等缺點。Peng[１５]孤對電子和強的電負性使其表現(xiàn)出更多新的結(jié)構等在微波照射下，利用磷鎢酸在乙腈中催化合[９－１１]１１８５特點和性能。其中氧雜多螺環(huán)化合物的合成了６，１０，１６，１９-四氧雜三螺[４．２．２．４．２．２]十收稿日期：２０１７-０３-０６；修訂日期：２０１７-０７-１９基金項目：國家自然科學基金資助項目（２１５７２０
7、２６）；江蘇省高校自然科學研究重大項目（１４KJA１５０００２）；江蘇省先進催化與綠色制造協(xié)同創(chuàng)新中心資助項目（ACGM２０１６-０６-０５）。作者簡介：李正義（１９７９－），男，漢族，江蘇揚州人，博士，主要從事有機合成及催化的研究。E-mail：zyli＠cczu．edu．cn通信聯(lián)系人：孫小強，教授，E-mail：sunxiaoqiang＠yahoo．com—７６０—合成化學Vol．２５，２０１７Scheme1１２９九烷和７，１１，１８，２１-四氧雜三螺[５．２．２．５．２．CH２），２.２３（t，
