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《鎢酸催化氧化環(huán)己烯合成己二酸.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、２０１７年第２５卷合成化學(xué)Ｖｏｌ．２５，２０１７第８期，６８１～６８５ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＮｏ．８，６８１～６８５·研究簡報·鎢酸催化氧化環(huán)己烯合成己二酸１ａ１ｂ１ｂ１ｂ１ｂ１ａ，１ｂ倡倪風(fēng)超，陳明珠，李彥飛，王秋紅，沈介發(fā)，嚴生虎（１．常州大學(xué)ａ．石油化工學(xué)院；ｂ．制藥與生命科學(xué)學(xué)院，江蘇常州２１３１６４）１摘要：以鎢酸為催化劑，過氧化氫為氧化劑，催化氧化環(huán)己烯（1）合成了己二酸（2），其結(jié)構(gòu)經(jīng)ＨＮＭＲ和ＩＲ確證。采用正交實驗法研究了過氧化氫濃度、鎢酸用量和磷酸用量對2收率的影響。采用單因素法考察了
2、酸性助劑，過氧化氫用量及其加料方式對收率的影響。結(jié)果表明：在最佳反應(yīng)條件［n（Ｈ２Ｏ２）∶n（1）∶n（鎢酸）＝４．６∶１．０∶０．０６，w（Ｈ２Ｏ２）＝２７．５％，回流反應(yīng)１．７ｈ］下，2收率９５．１％，純度９９．２％。關(guān)鍵詞：己二酸；鎢酸；催化氧化；正交實驗；合成中圖分類號：Ｏ６２３．６１文獻標志碼：ＡDOI：１０．１５９５２／ｊ．ｃｎｋｉ．ｃｊｓｃ．１００５-１５１１．２０１７．０８．１７０１１TungsticAcid-catalyzedOxidationofCyclohexenetoAdipicAcid１ａ１ｂ１ｂＮＩＦｅｎｇ-ｃｈａｏ，Ｃ
3、ＨＥＮＭｉｎｇ-ｚｈｕ，ＬＩＹａｎ-ｆｅｉ，１ｂ１ｂ１ａ，１ｂ倡ＷＡＮＧＱｉｕ-ｈｏｎｇ，ＳＨＥＮＪｉｅ-ｆａ，ＹＡＮＳｈｅｎｇ-ｈｕ（ａ．ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；ｂ．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＦｌｏｗＣｈｅｍｉｓｔｒｙ＆ＰｒｏｃｅｓｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；１．ＣｈａｎｇｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ，２１３１６４，Ｃｈｉｎａ）Abstract：Ａｄｉｐｉｃａｃｉｄ（2）ｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ（1），ｕｓｉｎｇｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄａｓ
4、ｃａｔ-１ａｌｙｓｔａｎｄｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅａｓｏｘｉｄａｎｔ．ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｗａｓｃｏｎｆｉｒｍｅｄｂｙＨＮＭＲａｎｄＩＲ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄａｎｄｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃａｃｉｄａｍｏｕｎｔｓｏｎｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆ2ｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｂｙｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆａｃｉｄａｄｄｉｔｉｖｅ，ｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅａｍｏｕｎｔａｎｄＨ２Ｏ２ｆｅｅｄ-ｉｎｇｍｏｄｅｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂ
5、ｙｓｉｎｇｌｅｆａｃｔｏｒｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｕｎｄｅｒｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｃｏｎ-ｄｉｔｉｏｎｓ［n（Ｈ２Ｏ２）∶n（1）∶n（ｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄ）＝４．６∶１．０∶０．０６，w（Ｈ２Ｏ２）＝２７．５％，ｒｅｆｌｕｘｒｅａｃｔｉｏｎｆｏｒ１．７ｈ］，ｔｈｅｙｉｅｌｄａｎｄｐｕｒｉｔｙｏｆ2ｗｅｒｅ９５．１％ａｎｄ９９．２％，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Keywords：ａｄｉｐｉｃａｃｉｄ；ｔｕｎｇｓｔａｔｅａｃｉｄ；ｃａｔａｌｙｚｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎ；ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ；ｓｙｎ
6、ｔｈｅｓｉｓ己二酸（2）又名肥酸，是制備合成纖維的重2的方法。該方法以有機酸為酸性助劑，收率［２－３］要化工原料。工業(yè)上合成2主要采用ＫＡ油硝酸８８％。曹發(fā)斌等分別以有機酸和無機酸為催氧化法和環(huán)己烯水合硝酸氧化法。這兩種方法均化助劑催化Ｈ２Ｏ２，2收率達９０．９％，純度接近［４］采用硝酸作氧化劑，對設(shè)備腐蝕嚴重，產(chǎn)生大量三１００％。李華明等采用磷鎢酸為催化劑，草酸廢，且反應(yīng)過程復(fù)雜。為助劑，３０％Ｈ２Ｏ２為氧化劑，于９２℃反應(yīng)６ｈ，2隨著苯加氫合成環(huán)己烯（1）的工業(yè)化，Ｈ２Ｏ２收率７０．１％。除采用鎢酸鈉，鎢酸和磷鎢酸催化氧化1合成2的方法開始逐漸
7、引起研究人員的廣外，常用的催化劑還有過鎢酸鹽，三氧化鎢，雜多［１］［５－８］泛關(guān)注。宮紅等報道了鎢酸鈉催化氧化1合成酸及其鹽等。雖然2的合成研究已有了一定收稿日期：２０１７-０１-０６；修訂日期：２０１７-０６-１０作者簡介：倪風(fēng)超（１９９１－），男，漢族，江蘇興化人，碩士研究生，主要從事有機合成的研究。通信聯(lián)系人：嚴生虎，教授級高級工程師，Ｅ-ｍａｉｌ：ｙｓｈ＠ｃｃｚｕ．ｅｄｕ．ｃｎ—６８２—合成化學(xué)Ｖｏｌ．２５，２０１７進展，但仍然存在收率低，反應(yīng)時間較長，催化劑生爆炸。n（鎢酸）∶n（1）＝０．１２時，１ｍｏｌ1完全－１［１２］重復(fù)利用率低，
8、需添加酸性助劑和副產(chǎn)物含量高反應(yīng)釋放熱量的速率高達７７９３．３ｋＪ·ｈ，反等缺點。應(yīng)體系有飚溫沖料的危險，因此選擇Ａ３。磷
