資源描述：
《功能化離子液體支載脯氨酸催化的不對(duì)稱Henry縮合反應(yīng).pdf》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第31卷第7期應(yīng)用化學(xué)Vo1．31Iss．72014年7月CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRYJuly2014功能化離子液體支載脯氨酸催化的不對(duì)稱Henry縮合反應(yīng)張寶華史蘭香(石家莊學(xué)院化工學(xué)院石家莊050035)摘要以一脯氨酸支載在功能化離子液體四氟硼酸1一(2-羥乙基)一3一甲基咪唑翁鹽上的離子液體([Promim]cF]CO)為催化劑兼溶劑，可在溫和條件下順利地催化硝基乙烷、硝基甲烷和各種醛的Henry縮合反應(yīng)，Et標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率達(dá)79％一95％，非對(duì)映選擇性可達(dá)3：1，對(duì)映選
2、擇性可達(dá)85％ee。反應(yīng)操作和后處理簡單方便。[Promim]CFCO：離子液體通過簡單的處理即可實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用，以鄰一硝基苯甲醛和硝基乙烷為反應(yīng)底物的模板反應(yīng)，這種離子液體可以較穩(wěn)定地循環(huán)使用6次，催化活性不降。關(guān)鍵詞離子液體支載脯氨酸，Henry縮合反應(yīng)，不對(duì)稱催化中圖分類號(hào)：O621．2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1000-0518(2014)07-0812-05D0I：10．3724／SP．J．1095．2014．30480離子液體尤其通過功能修飾的離子液體以其良好的溶解性和可重復(fù)使用性等優(yōu)點(diǎn)廣泛用作綠色溶
3、劑和高效催化劑1-4]。Henry反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中生成C—C鍵的基本反應(yīng)，它在藥物合成以及天然產(chǎn)物的合成中應(yīng)用非常普遍引。近期，文獻(xiàn)。。報(bào)道了一種將，J一脯氨酸支載在功能化離子液體四氟硼酸1一(2一羥乙基)．3．甲基咪唑翁鹽上的功能化離子液體([Promim]CFCO)(Scheme1)可以很好的催化不對(duì)稱Aldol反應(yīng)和Knoevenagel縮合反應(yīng)?？紤]離子液體([Promim]CF。CO：)具有手性的四氫吡咯環(huán)基團(tuán)，符合不對(duì)稱Henry縮合反應(yīng)催化劑的要求，因此，我們嘗試了用[Promim]CFCO(結(jié)
4、構(gòu)式見Scheme1)作催化劑兼溶劑，催化硝基乙烷或硝基甲烷與各種醛的不對(duì)稱Henry縮合反應(yīng)。，一。岍：Scheme1Thestructureof[Promim]CF3CO21實(shí)驗(yàn)部分1．1儀器和試劑HNMR和”CNMR在BruckerAvanceDMXSO0型核磁共振儀(500MHz，125MHz，德國Bruker公司)上測定，CDC1，作溶劑，MeSi為內(nèi)標(biāo)；XRC．1型顯微熔點(diǎn)測定儀(四川大學(xué)科學(xué)儀器廠，溫度計(jì)未校正)；Agilent1100型高效液相色譜儀(美國安捷倫公司)；功能化離子液體支載脯氨酸
5、([Promim]CF，CO：)催化劑按文獻(xiàn)[9]方法合成；實(shí)驗(yàn)所用試劑均為分析純。1．2不對(duì)稱催化Henry反應(yīng)的一般過程將醛(1mmo1)、硝基乙烷或硝基甲烷(1mmoL)加入到5mL[Promim]CFCO中，室溫反應(yīng)0．08～24h，反應(yīng)完全后，加入乙醚萃取，萃取液濃縮，柱層析分離純化(硅膠，正己J烷／乙酸乙酯)，分別得到產(chǎn)物1a～11。萃取余液通過真空干燥回收得離子液體，再加入醛和硝基乙烷或硝基甲烷進(jìn)行循環(huán)使用?；衔?a：HNMR(500MHz，CDC13)，：8．10(dd，J=8．2，1．2H
6、z，1H)，7．94(d，J=7．4Hz，1H)，7．74(dd，J=7．7，1．2Hz，1H)，7．61—7．52(m，1H)，6．10(d，J=2．3Hz，1H)，5．00(qd，J=7．0，2．6Hz，2013-09-24收稿，2013—11-28修回，2014-01-13接受河北省科技支撐項(xiàng)目(13964002D)；石家莊學(xué)院平臺(tái)基金項(xiàng)目(XJPT007)通訊聯(lián)系人：史蘭香，教授；Tel：0311456617320；E—mail：kedashilanxiang@126．com；研究方向：藥物合成第7期
7、張寶華等：功能化離子液體支載脯氨酸催化的不對(duì)稱Henry縮合反應(yīng)8l31H)，3．12(br，1H)，1．55(d，J=7．0Hz，3H)；”CNMR(125MHz，CDCI3)，6：148．0，134．1，134．0，129．7，128．8，125．0，87．5，70．6，16．5。非對(duì)映體反(anti一)順(syn-)式的比例(dr值)和對(duì)映體過量(ee值)由HPLC測定。測定條件：Chira]pakAD—H，V(hexane)：V(i-PrOH)=85：15，1mL／min，anti-form：tr。=
8、17．7rain，tri。=20．2rain；syn-form：tri=25．6min，tri。=35．2rain。。化合物1b：HNMI~(500MHz，CDC1)，6：7．44～7．35(1TI，5H)，5．02(d，J=9．1Hz，lH)，4．78(dd，J：9．0，6．8Hz，1H)，2．77(s，1H)，1．32(d，J=6．8Hz，3H)；“CNMR(125MHz，CDC13)，：139
