單波長(zhǎng)色散與微庫(kù)侖法測(cè)定油品總硫含量對(duì)比研究.pdf

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1、研究與開(kāi)發(fā)齊QIL魯U(kuò)石P油ET化RO工CH,E20M1IC4A,L42T(E1C)H:N2O0LO—G2Y3單波長(zhǎng)色散與微庫(kù)侖法測(cè)定油品總硫含量對(duì)比研究程曉宏(中國(guó)石化齊魯分公司勝利煉油廠,山東淄博255434)摘要:油品升級(jí)后,其硫含量是主要控制指標(biāo)之一。油品硫含量的測(cè)定方法很多,文中主要介紹測(cè)定低硫含量常用的單波長(zhǎng)色散與微庫(kù)侖法2種方法在分析原理上的比較及實(shí)際工作中方法的選擇。關(guān)鍵詞:硫含量單波長(zhǎng)色散x熒光光譜微庫(kù)侖法中圖分類號(hào):0657.12文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B文章編號(hào):1009—9859(2

2、014)01—0020—04石油產(chǎn)品中的硫不僅影響加工過(guò)程,也影響2018年1月1Et開(kāi)始執(zhí)行國(guó)V標(biāo)準(zhǔn)。中國(guó)石化石油產(chǎn)品的質(zhì)量,而且對(duì)管線、設(shè)備具有很強(qiáng)的腐齊魯分公司勝利煉油廠2013年10月1Et起開(kāi)始蝕性,能降低催化劑和助劑的效率。隨著油品升正式生產(chǎn)國(guó)Ⅳ汽油。級(jí)、環(huán)保力度的加大,國(guó)家對(duì)油品中硫含量的限定石油加工過(guò)程中,從進(jìn)裝置原油的硫含量在要求越來(lái)越嚴(yán)格。硫含量的檢測(cè)已成為鑒定石油2%~3%到最后成品油出廠的硫含量控制,要求和燃油質(zhì)量的一項(xiàng)重要指標(biāo)。汽油中的硫是影響在煉制加工過(guò)程中嚴(yán)格監(jiān)控。

3、因此,根據(jù)各個(gè)煉尾氣排放的主要因素,柴油燃燒過(guò)程中,柴油中的制階段硫含量的不同,選用不同的、合適的方法進(jìn)硫會(huì)直接轉(zhuǎn)化為顆粒物和SO,排放,會(huì)在空氣中行硫含量測(cè)定顯得尤為重要。形成二次顆粒物并導(dǎo)致酸雨,為此各國(guó)都在大幅度的降低汽柴油中硫的含量。從2009年起,歐洲1硫含量測(cè)定方法簡(jiǎn)介要求所有公路交通用燃油硫含量必須低于10目前國(guó)際上測(cè)定輕質(zhì)石油產(chǎn)品總硫含量常用me/kg,2012年8月開(kāi)始北京市實(shí)行車用汽油國(guó)的分析方法有波長(zhǎng)色散x射線熒光光譜法(簡(jiǎn)稱V標(biāo)準(zhǔn),硫含量小于10mkg。2013年7月1日

4、單波長(zhǎng)色散)、能量色散x射線熒光光譜法、紫外國(guó)內(nèi)各大煉油廠開(kāi)始對(duì)汽柴油質(zhì)量升級(jí),普通柴熒光法、微庫(kù)侖法等。這些相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)油品硫含油升級(jí)為國(guó)Ⅲ,硫含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))控制小于量分析使用的儀器設(shè)備、樣品的性質(zhì)、采樣與樣品0.035%;2015年1月1日,車用柴油將達(dá)到國(guó)Ⅳ的處理、結(jié)果的標(biāo)定、分析的過(guò)程、分析計(jì)算的方要求,硫含量小于50mg/kg;2014年1月1日起,法、精度和偏差都做了詳細(xì)的規(guī)定和要求¨,主汽油升級(jí)到國(guó)Ⅳ階段,硫含量控制小于50mg/kg;要對(duì)比見(jiàn)表1。表1幾種硫含量測(cè)定方法的對(duì)比mg

5、/kg收稿日期:2013一lO一23;修回日期:2013一l1—22。作者簡(jiǎn)介:程曉宏(197O一),女,黑龍江省慶安縣人,工程師。1994年畢業(yè)于撫順石油學(xué)院工業(yè)分析專業(yè),現(xiàn)在中國(guó)石化齊魯分公司勝利煉油廠分析化驗(yàn)室工作。電話:0533—7561349;E—mail:chengxh.qlsh@sinopec.corn。第1期程曉宏.單波長(zhǎng)色散與微庫(kù)侖法測(cè)定油品總硫含量對(duì)比研究實(shí)際分析中,測(cè)定硫含量較高的樣品,如進(jìn)廠計(jì)算出試樣中的硫含量J。原油、煉制過(guò)程中硫含量控制常用GB/T170402.2.2

6、影響因素與條件選擇和GB/T11140;測(cè)定低硫含量的樣品,如出廠汽理想狀態(tài)下,有機(jī)硫完全燃燒生成SO,而不柴油、調(diào)合用組分油常用GB/T11140、SH/T0689生成SO,因?yàn)镾0不與I發(fā)生反應(yīng)。因此,要和SH/T0253【2j。成品油升級(jí)后,對(duì)硫含量的控選擇合適的條件才能得到滿意的轉(zhuǎn)化率。根據(jù)熱制越來(lái)越嚴(yán)格,成品燃料油的硫含量越來(lái)越低,能力學(xué)平衡原理,SO:的轉(zhuǎn)化率與氧氣的溫度和分準(zhǔn)確、快速、及時(shí)分析、監(jiān)測(cè)低硫含量的方法即顯壓有關(guān),氧氣分壓越低反應(yīng)溫度越高則SO的轉(zhuǎn)得尤為重要。文章主要介紹

7、單波長(zhǎng)色散和微庫(kù)侖化率越高,但氧氣分壓過(guò)低會(huì)導(dǎo)致有機(jī)物燃燒不法分析低硫樣品的對(duì)比。完全生成醛、酮及不飽和烴,反應(yīng)溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致石英裂解管壽命縮短。22種硫含量測(cè)定方法對(duì)比經(jīng)試驗(yàn),選擇汽化段600oC,燃燒段800℃,2.1單波長(zhǎng)色散氮?dú)饬?70mL/min、氧氣量135mL/min可滿足分2.1.1測(cè)定原理析要求。當(dāng)初級(jí)x射線照射物質(zhì)時(shí),除發(fā)生散射、衍影響油品中總硫含量測(cè)定準(zhǔn)確度的另一因素射和吸收等現(xiàn)象外,原子內(nèi)層電子激發(fā)后,次外層是進(jìn)樣速度的選擇。如果分析人員采取手動(dòng)進(jìn)電子從高能態(tài)躍遷到低能態(tài)

8、,此過(guò)程產(chǎn)生次級(jí)x樣,則較難保持勻速,造成分析結(jié)果重復(fù)性差。因射線,即x射線熒光。電子從高能態(tài)躍遷到低能此,要加強(qiáng)分析人員熟練程度或使用自動(dòng)進(jìn)樣器態(tài),產(chǎn)生的能量變化以輻射形式釋放出來(lái),產(chǎn)生射來(lái)避免其影響程度。線,即特征x熒光。這種x射線熒光的波長(zhǎng)取決于物質(zhì)中元素原子內(nèi)層電子層的能極差。由于熒3試驗(yàn)部分光波長(zhǎng)與激發(fā)的元素性質(zhì)有關(guān),因此可以利用x3.1儀器與試劑射線波長(zhǎng)定性元素。熒光強(qiáng)度與產(chǎn)生熒光物質(zhì)的(1)單波長(zhǎng)分析儀:Sindie7039,美國(guó)XOS公濃度有關(guān),根據(jù)熒光的強(qiáng)度可以進(jìn)行元素的定量司

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