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1、第41卷，第5期工程塑料應(yīng)用v01·41·N。·51072013年5月ENGINEERINGPLASTICSAPPLICATIONMay2O13doi：lO．3969／j．issn．1001—3539．2013．05．023可溶性聚酰亞胺制備研究進(jìn)展姚盼，張秋禹，陳營，吳廣磊。卓龍海(西北工業(yè)大學(xué)理學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系，西安710129)摘要：根據(jù)分子設(shè)計思路的不同，分別從分子主鏈引入柔性基團、大的側(cè)基、非共平面結(jié)構(gòu)、含氟基團、不對稱結(jié)構(gòu)，共聚以及制備超支化聚酰亞胺等7個方面介紹了近年來制備可溶性聚酰亞胺的研
2、究進(jìn)展，并在分子水平上討論了各方法能夠改善聚酰亞胺溶解性的原因。關(guān)鍵詞：可溶性；聚酰亞胺；研究進(jìn)展中圖分類號：TQ322．3；TQ323．7文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A文章編號：lOO!一3539(2013)05-0107-05ResearchProgressinPreparationofSolublePolyimidesYaoPan，ZhangQiuyu，ChenYing，WuGuanglei，ZhuoLonghai(DepartmentofAppliedChemistryinNorthwesternPolytec
3、hnicalUniversity，Xi’an710129，China)Abstract：Accordingtothedifferencesofmoleculardesign，therecentprogressofsolublepolyimidesonsevenaspectssuchasbringingflexiblegroups，bulkysidegroups，non—coplanarstructures，fluorine—containinggroupsaswellasasymmetricstruct
4、uresintothemainchainofmolecules，copolymerizationandpreparinghyperbranchedpolyimideswereintroduced．Meanwhile，thereasonswhythesemethodscouldimprovethesolubilityofpolyimideswerediscussedonthemolecularleve1．Keywords：solubility；polyimides；recentprogress聚酰亞胺是一
5、種具有優(yōu)異熱穩(wěn)定性、突出力學(xué)性能以進(jìn)行親核反應(yīng)生成對苯二甲酰雙(4羥基苯1酸，然后與1，及良好電學(xué)性能的高性能聚合物D-3]，廣泛應(yīng)用于航空航天、8一二氨基．3，6．二氧雜辛烷通過Yamazaki法反應(yīng)得到含有微電子、復(fù)合材料基體和非線性光學(xué)材料等領(lǐng)域[4-7]o但普酯基、醚基和酰胺基的半脂肪族二胺——對苯二甲酸雙(4．通的聚酰亞胺由于具有分子鏈規(guī)整性好、剛性大、鏈間相互{2．[2．(2．氨基乙氧基)乙氧基]乙基氨基甲酰}苯基)酯作用力強等結(jié)構(gòu)特點而難熔難溶，加工成型困難，應(yīng)用受到(TABE)，將該二胺
6、與不同的芳香族二酐在三甲基氯硅烷的限制。因此，在保持聚酰亞胺優(yōu)良綜合性能的同時，改善其存在下縮聚制得一系列聚酰亞胺。所制得的聚酰亞胺為半加工性能所進(jìn)行的可溶性聚酰亞胺研究，已成為目前聚酰亞結(jié)晶態(tài)，可以溶解在N，N．二甲基甲酰胺(DMF)，N，N．二甲胺功能化研究的熱點之一?；阴０?DMAc)，N．甲基吡咯烷酮(NMP)，二甲基亞砜筆者主要介紹近年來制備可溶性聚酰亞胺的研究進(jìn)(DMSO)和間甲酚等溶劑中，其熱穩(wěn)定性良好，熱失重10％展，并在分子水平上探討可溶性聚酰亞胺的結(jié)構(gòu)特點。常用時的溫度為373～3
7、94~C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為143—172~C。的制備可溶性聚酰亞胺的方法有：在主鏈上引入柔性基團、D．J．Liaw等】用a，6tt-雙(4．羥基．3，5．二甲苯基)．1，大的側(cè)基、非共平面結(jié)構(gòu)、含氟基團、不對稱結(jié)構(gòu)，共聚以及4．二異丙苯與1。氯．4．硝基苯親核取代，隨后對中間體的制備超支化聚酰亞胺等，下面分別介紹其分子設(shè)計的思路與二硝基進(jìn)行氫化，制得一種含有亞異丙基和亞芳基醚的二研究進(jìn)展。胺——。[，6c雙[3，5．二甲基．4．(4．氨基苯氧基)】_1，4．二1合成方法異丙苯(BDAPD)。將該二胺與不
8、同的芳香族二酐經(jīng)傳統(tǒng)1．1主鏈引入柔性基團二步法熱酰亞胺化或化學(xué)酰亞胺化反應(yīng)制得一系列非結(jié)晶在聚酰亞胺分子主鏈上引入醚鍵、硅氧鍵、羰基、亞異聚酰亞胺。經(jīng)化學(xué)酰亞胺化得到的聚酰亞胺的特性黏度為丙基和烷基基團等柔性基團可以降低鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)能壘，增加0．60～0．85dL／g。實驗中間產(chǎn)物聚酰胺酸可以經(jīng)溶液流涎鏈的柔順性，減小分子鏈堆積，進(jìn)而改善溶解性能，若含柔性加熱轉(zhuǎn)變?yōu)橥该?、柔韌的聚酰亞胺膜。除了與均苯四酸二酐基團的單體同時含有大量苯環(huán)，單體內(nèi)
