淺談離子液體及其在綠色有機合成中的應(yīng)用.pdf

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1、淺談離子液體及其在綠色有機合成中的應(yīng)用易東徐爽(銀川能源學(xué)院,寧夏750105)摘要:近幾年來,人們?nèi)找骊P(guān)注環(huán)境危機,而傳統(tǒng)的有機溶劑被人們認為是對環(huán)境污染最嚴重、危害最大的物質(zhì)之一。傳統(tǒng)有機溶劑的使用遍布各個行業(yè),但它易爆炸、易燃燒、而且非常容易揮發(fā)出對人體有害的化學(xué)物質(zhì)的機能,對環(huán)境和人們的健康有著很深的影響。而在此時,離子液體作為一種新型的有機反應(yīng)介質(zhì)受到了人們的青睞。本文主要是離子液體的概述以及介紹其合成步驟,闡述其發(fā)展現(xiàn)狀,并總結(jié)近些年來離子液體在綠色有機合成中的應(yīng)用,包括氫化反應(yīng)、Diek一趟der反應(yīng)、傅一克反應(yīng)、以及其它合成反應(yīng)等。關(guān)鍵詞:離子液體;有機合成;綠色化學(xué);

2、合成反應(yīng)隨著環(huán)境污染的加重,科學(xué)家們更加重視綠色化學(xué),而想實現(xiàn)真正的綠色化學(xué)工業(yè),想要從根本上醫(yī)治環(huán)境問題,至關(guān)重要的一點就是解決有機溶劑污染源,以綠色溶劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)有機溶劑來進行有機合成。進行綠色化學(xué)的核心就是充分的利用每一種物質(zhì),充分的利用每一個原子,促進原子循環(huán),減少廢物的產(chǎn)生。離子液體作為綠色可循環(huán)反應(yīng)介質(zhì)自然成為化工研究人員重點關(guān)注的對象,被廣泛的用于有機合成。1離子液體概述離子液體全部由帶正負電的離子構(gòu)成,相對于傳統(tǒng)有機溶劑的有刺激性氣味、有惡臭、污染環(huán)境等缺點,離子液體作為新型有機溶劑更加的綠色環(huán)保,而且更易于回收循環(huán)使用。由于這些優(yōu)越的特性,離子液體成為促進可持續(xù)發(fā)展的高

3、效能綠色溶劑。2合成離子液體的主要步驟離子液體的合成方法有多種,其中有兩個基本方法,分別為直接合成法和兩步合成法。2.1直接合成法離子液體的直接合成法比較快速,操作也比較簡單,主要是通過酸堿中和反應(yīng)或季胺化反應(yīng)等一步合成離子液體。冗。Mr,㈣/“\夕“∞?一^.蔣乒+強r。。/“\以。2.2兩步合成法兩步合成法主要用于獲取,無法使用直接合成法合成的離子液體。步驟一般為,通過季胺化反應(yīng)先制備出含有期待產(chǎn)生陽離子的鹵鹽型溶液,然后再以相應(yīng)的陰離子置換出目標離子溶液。3離子液體應(yīng)用的現(xiàn)狀我國對于離子液體的研究相對較晚,隨著進一步的研究和使用,也有一些問題有待解決:3.1離子液體粘度相對較高,

4、若不解決,液體的擴散速度將持續(xù)緩慢。3.2離子液體的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)少,需要深入研究以達精確,否則不利于離子液體工業(yè)化。3.3離子液體雖不像其他傳統(tǒng)介質(zhì)易揮發(fā)污染空氣,但其是否造成污染仍然有待考察,比如其潛在毒性、不可降解性等等。只有這些問題被相關(guān)研究人士妥善解決后,離子液體才有可能快速發(fā)展,其適用領(lǐng)域也將進一步擴大,發(fā)揮其無限的潛力,實現(xiàn)工業(yè)化,促進發(fā)展,為解除環(huán)境危機做出貢獻。4綠色有機合成中的應(yīng)用離子液體相對于其他傳統(tǒng)溶劑具有優(yōu)越的性能,因此在各個領(lǐng)域中都得到了廣泛的應(yīng)用,而在化學(xué)研究當中,離子液體作為反應(yīng)的溶劑、催化劑,已經(jīng)被應(yīng)用到很多種類型的反應(yīng)之中。4.1氫化反應(yīng)在氫化反應(yīng)中,

5、離子液體既作為反應(yīng)溶液又作為催化劑,起到了兩重效果。使用離子液體相對干使用傳統(tǒng)其他傳統(tǒng)溶劑還有更多的優(yōu)點,如:離子液體對于傳統(tǒng)的反應(yīng)溶劑有更強的催化作用,反應(yīng)速率是普通反應(yīng)溶劑的幾倍,而且這其中離子液體可以重復(fù)循環(huán)利用,促進可持續(xù)發(fā)展。除此之外,相對于傳統(tǒng)溶劑來說,在個別氫化反應(yīng)中使用離子液體不會造成嚴重的環(huán)境污染,而且更加利于分離所需物質(zhì)。例如柴油的氫化反應(yīng)。4.2傅一克反應(yīng)傅一克酰基化和傅一克烷基化反應(yīng)是傅一克反應(yīng)的主要構(gòu)成,在有機化工中地位顯著。雖然有較為成熟的催化劑以供挑選,但選擇離子液體來進行研究,顯然更加符合可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,更加綠色安全。在選取離子液體代替?zhèn)鹘y(tǒng)溶液作為反應(yīng)介

6、質(zhì)方面,化學(xué)家們做出了許多的努力。4.3Heck反應(yīng)Heck反應(yīng)主要為烯烴和鹵代芳烴(芳香酐)在催化劑的作用下,生成芳香烯烴的反應(yīng)。在傳統(tǒng)的反應(yīng)中,催化劑與反應(yīng)溶劑存在經(jīng)常性揮發(fā)流失,而離子液體,它不易揮發(fā),不易流失,較為有效的除去了此類問題。同樣的,在Heck反應(yīng)當中,使用離子液體也有循環(huán)利用、易于分離等特性。4.4Diels-Alder反應(yīng)Diels-Alder反應(yīng)在有機化學(xué)中處于非常重要的地位,所以人們對該反應(yīng)也更為關(guān)注。Howarth的研究小組對于此類反應(yīng)的觀察報告顯示,在此類反應(yīng)中,使用離子液體代替?zhèn)鹘y(tǒng)介質(zhì)還有不同于其他優(yōu)越性能的地方,就是反應(yīng)在離子液體中進行時的立體選擇性更

7、出色。在此之后,不斷有化學(xué)家對此進行研2015年s月托,彳琿I215究,多數(shù)的研究表明在離子液體中進行的該反應(yīng)不但反應(yīng)的速度比傳統(tǒng)溶液更快,反應(yīng)產(chǎn)率也相對較高,反應(yīng)的立體選擇性也極好。4.5不對稱催化反應(yīng)不對稱催化反應(yīng)對于離子液體的應(yīng)用,解決了分離所需物質(zhì)難的難題,對應(yīng)的選擇性也有大幅提高。世界范圍內(nèi)各研究組分別將離子液體應(yīng)用于不同的不對稱催化反應(yīng)中合成了手性離子液體,此類液體的合成對于手性藥物的合成起到了強有力的推進作用。4.6分離提純根據(jù)前

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