自由基聚合實例.ppt

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1、自由基聚合賈新偉2014-5-21過氧化二苯甲酰（引發(fā)劑）對氯甲基苯乙烯4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇-1-氧自由基（作為自由基捕獲劑，可加速BPO的分解）試劑添加次序：HTEMPO、BPO、苯甲醚、St（苯乙烯）和p-CMS（對氯甲基苯乙烯）梳形支化聚合物與一般支化聚合物的區(qū)別是其分子鏈中支鏈長度相同，且支化密度較高。因此，梳形支化聚合物在溶液和本體狀態(tài)下表現(xiàn)出一些獨特的性質(zhì)，在制備膜分離材料、藥物載體以及納米功能材料等方面具有應(yīng)用價值。傳統(tǒng)的梳形支化聚合物制備主要采用活性陰離子聚合分子量分布寬度指數(shù)PDI在1.08-1.16，表明P(St-co-

2、CMS)的組成可控氮氧穩(wěn)定自由基聚合五甲基二乙烯基三胺試劑添加次序：St、P(St-co-CMS)、CuCl、PMDETA原子轉(zhuǎn)移自由基聚合原子轉(zhuǎn)移自由基聚合原理2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿N，N-二環(huán)己基碳酰亞胺（作溶劑）N-羥基丁二酰亞胺木瓜蛋白酶丙酮（1）Iniferter法對聚合過程的控制尚不是很好，所得產(chǎn)物的分子量與理論值偏差較大，分子量分布較寬;但其顯著的優(yōu)點是反應(yīng)條件溫和，能方便地制備嵌段和接枝共聚物（2）可以得到得到具有良好生物相容性的結(jié)合物。咔唑咔唑鈉N-咔唑二硫代甲酸鈉乙醚（除去有機(jī)雜質(zhì)）鐵氰化鉀不溶于水的黃色物質(zhì)偶氮二異丁腈偶氮二氰基

3、戊酸與自由基加成的基團(tuán)一般方法的產(chǎn)物的收率一般不到50%，最終產(chǎn)物雜質(zhì)也較多，提純分離也比較困難.在一個簡單的水相法制備，DTCD從水中以晶體沉淀的形式生成，提純簡單，性質(zhì)穩(wěn)定.合成的中間體雜質(zhì)少，再與偶氮化合物反應(yīng)可提高最終產(chǎn)物的純度和收率，本方法最終產(chǎn)物的收率可達(dá)80%以RAFT試劑的制備工藝較為復(fù)雜，需要有機(jī)連續(xù)反應(yīng)，而且多數(shù)雙硫酯衍生物為高沸點的黏稠油狀液體，分離純化困難，這成為MMA類單體的RAF可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合（1）CYCBD和CVCBD對MMA的RAFT聚合具有非常優(yōu)異的控制能力，絕大多數(shù)CPMMA的PDI一般都小于1.2，（2）

4、由于CYCBD和CVCBD中R基團(tuán)(C(Alkyl)2CN)具備很強(qiáng)的再引發(fā)能力和離去能力，這能減少自由基雙基終止的產(chǎn)生，降低CPMMA的分子量分布.Thanks