自由基聚合 自由基共聚合

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1、自由基聚合自由基共聚合導讀：就愛閱讀網友為您分享以下“自由基共聚合”資訊，希望對您有所幫助，感謝您對92to.com的支持!第三章1．何謂競聚率？簡述其物理意義。自由基共聚合3．試舉例說明兩種單體進行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要條件。4、示意畫出下列各對競聚率的共聚物組成曲線，并說明其特征。f1=0.5時低轉化率階段的F2約多少？情況10.10.120.11030.50.540.2550.210r1r25．苯乙烯（M1）和氯乙烯（M2）共聚（r2=17，r2=0.02）；氯乙烯（M1）和順丁烯二酸酐（M2）共聚（r2=0.9，r2=0）。試定性討論這兩組共聚和

2、所生成的共聚物中，兩單體單元的排列方式。6．在自由基共聚合反應中，苯乙烯的相對活性遠大于醋酸乙烯。當醋酸乙烯均聚時,如果加入少量苯乙烯，則醋酸乙烯難以聚合。試解釋發(fā)生這一現(xiàn)象的原因。7．試述Q、e概念，如何根據(jù)Q、e值來判斷單體間的共聚性質。8．氯乙烯－醋酸乙烯酯、甲基苯烯酸甲酯－苯乙烯兩隊單體共聚，若兩體系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的濃度均為15％（質量分數(shù)）9，根據(jù)文獻報道的競聚率，試求共聚物起始組成。9．甲基丙烯腈甲酯（M1）濃度為5mol/L,5-乙基-2-乙烯基吡啶濃度為1mol/L，競聚率r1=0.40，r2=0.69。a.計算聚合物起始組分（以摩爾分數(shù)計）b

3、.求共聚物組成與單體組成相同時兩單體的摩爾配比。10．氯乙烯（r1=1.67）與醋酸乙烯酯（r2=0.23）共聚，希望獲得初始共聚物瞬時組成和85％轉化率時共聚物平均組成為5％（摩爾分數(shù)）醋酸乙烯酯，分別求兩單體的初始配比。r11、苯乙烯1）（M與丁二烯2）5℃下進行自由基乳液共聚時r1=0.64，2=1.38。（M在已知苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長速率常數(shù)分別為49L/（mol·s）和9251L/（mol·s）。要求:（1）計算共聚時的反應速率常數(shù)；（2）比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應活性的大??；（3）作出此共聚反應的F1?f1曲線；（4）要制備組成均一的共聚物需

4、要采取什么措施?12、兩單休的競聚率r1=2.0，r2=0.5。如f1=0.5，轉化率C=50%,求共聚物的平均組成。答案1．解：競聚率是單體均聚鏈增長和共聚鏈增長速率常數(shù)之比。即：r1=k11k，r2=22k12k21它表征兩個單體的相對活性。根據(jù)值γ可估計兩個單體共聚的可能性和判斷共聚物的組成情況。3．解：（1）當r1r2=1時可進行理想共聚。此時，k11k21=，活性鏈對單體無選擇性。k12k22例如，丁二烯（r1=1.39）和苯乙烯（r2=0.78）的共聚即屬此類。r1r2=1.08極端情況r1=r2=1此時d[M1][M1]=,或F1=f1d[M1][M2

5、]四氟乙烯（r1=1.0）和三氟氯乙烯（r2=1.0）的共聚屬于此類。（2）當r1r2且r21時可進行有恒比點的共聚，此時F1=f1=1?r12?r1?r2例如，苯乙烯（r1=0.41）和丙烯腈（r2=0.049）的共聚即屬此類。（3）當r11，r21，r1→0，r2→0或r1=r2=0時發(fā)現(xiàn)交替共聚，此時d[M1]1=1，F(xiàn)1=2d[M2]馬來酸酐（r1=0.04）和苯乙烯（r2=0.015）的共聚近似屬于此類。4.答：依表作如下圖1.00.80.6F10.40.20.00.00.20.40.60.81.0f1共聚物組成曲線當f1=0.5時，則①F2=0.5②F2

6、=0.095．解：③F2=0.74④F2=0.17⑤F2=0.098(1)因為r1=17，r2＝0.02，r1r2，故得到的共聚物中，M1鏈段比M2鏈段長，在許多M1連接的長鏈上有1～2個M2單體單元，即M1M1M1M1M2M1M1M1M1M1…M1M2M1M1M1(2)r1=0.9，r2＝0，說明單體M2只能共聚不能自聚，所有共聚物組成與（1）的情況相似。即在若干個M1鏈段中夾入一個M2單體鏈節(jié)…M1M1M1M2M1M1M1M1M1M1M1…。6．解：醋酸乙烯和苯乙烯的共聚反應中存在以下四種鏈增長反應，其鏈增長速度常數(shù)如下：～S·+S?k11?→～SS·k11=1

7、76L/（mol9·s）k12～S·+VAc??→～SVAc·k22～VAc·+VAc??→～VAcVAc·k21～VAc·+S??→～VAcS·k12=3.2L/（mol·s）k22=3700L/（mol·s）k21=370000L/（mol·s）如果VAc。單體中加有少量苯乙烯，由于k11＞＞k22,所以～VAc·很容易轉變成～VAcS·，而～VAcS·再轉變成～SVAc·則相當困難。而體系中絕大部分單體是VAc。所以少量苯乙烯的存在大大降低了醋放乙烯的聚合速度。7．解：Q、e概念是指單體的共輒效應因子Q和極性效應因子e與單體的競聚率相關聯(lián)的定量關聯(lián)式。令k