自由基共聚合習(xí)題.ppt

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1、自由基共聚合習(xí)題例1.苯乙烯(M1)與丁二烯(M2)在5℃下進行自由基乳液共聚合時,其r1=0.64,r2=1.38。已知:苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長速率常數(shù)分別為k1=49.0和k2=25.1L·(mol·s)-1。請:⑴計算共聚時的鏈增長反應(yīng)速率常數(shù)。⑵比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應(yīng)活性的大小。⑶作出此共聚反應(yīng)的曲線。⑷要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施?解:⑴∵∴共聚反應(yīng)的鏈增長速率常數(shù)⑵丁二烯單體的r2=1.38,苯乙烯單體的r1=0.64。r2>r1,說明丁二烯單體活性較大。k12>k21表明苯乙烯鏈自由基的活性丁二烯鏈自由基的活性。⑶r1=0.64<1,r2=1.38

2、>1,r1·r2=0.882<1。兩種單體共聚屬非理想非恒比共聚取值列表如下x100.20.40.60.81.0x’100.1510.3170.5050.7261.0F1=(r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)·X’110.80.60.40.210.80.60.40.20x1⑷欲得組成均勻的共聚物,可按組成要求計算投料比,且在反應(yīng)過程中不斷補加活潑丁二烯單體,以保證原料配比基本保持恒定。例2.已知苯乙烯(M1)和1-氯1,3-丁二烯(M2)的共聚物中碳和氫的重量百分比為如下:f10.8920.6490.3240.153C%81.8071.3464.5958.6

3、9H%10.8820.1427.9234.79求共聚物中苯乙烯的單元的相應(yīng)含量F1.解:設(shè)共聚物的組成為則m個苯乙烯鏈節(jié)內(nèi)含8m個碳原子,n個氯丁二烯鏈節(jié)內(nèi)含4n個碳原子和n個氯原子,故:(104,88.5分別為苯乙烯和氯丁二烯鏈節(jié)的分子量)將已知C%和H%代入上二式中,即可求得m和n。則由F1=m/(m+n)可求得共聚物組成,結(jié)果見下表:f10.8920.6490.3240.153F10.6950.4480.2620.110

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