硫磺回收工藝簡介

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1、硫磺回收工藝簡介制作:李建廣2012年5月8日主要內(nèi)容國內(nèi)外硫回收技術(shù)的現(xiàn)狀硫回收工藝技術(shù)比較工藝路線選擇分析荷蘭JACOBS公司超級(jí)克勞斯技術(shù)簡介國內(nèi)外硫回收技術(shù)的現(xiàn)狀含H2S酸性氣體的處理,工業(yè)生產(chǎn)中多采用以下三種工藝:1固定床催化氧化工藝(主要為克勞斯硫回收工藝及各種改進(jìn)型工藝)2液相直接氧化工藝3生物脫硫及硫回收工藝液相直接氧化工藝液相直接氧化工藝適用于硫的“粗脫”有代表性的液相直接氧化工藝有:ADA法和改良ADA法脫硫、拷膠法脫硫、氨水液相催化法脫等。固定床催化氧化工藝硫回收率較高的Claus工藝是固定床催化氧化硫回收工藝的代表。Claus硫回收裝置一般都配有相應(yīng)的

2、尾氣處理單元,這些先進(jìn)的尾氣處理單元或與硫回收裝置組合為一個(gè)整體裝置,或單獨(dú)成為一個(gè)后續(xù)裝置。Claus硫回收工藝及尾氣處理方式種類繁多,主要有:SCOT工藝、SuperClaus工藝、Clinsulf工藝、Sulfreen工藝、MCRC工藝等。固定床催化氧化工藝常規(guī)Claus工藝常規(guī)Claus工藝的尾氣中硫化物的排放量已不能滿足現(xiàn)行環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的要求常規(guī)Claus工藝是目前煉廠氣、天然氣加工副產(chǎn)酸性氣體及其它含H2S氣體回收硫的主要方法。SCOT工藝SCOT工藝的基本過程是將常規(guī)Claus工藝尾氣中的SO2、有機(jī)硫、單質(zhì)硫等所有硫化物經(jīng)加氫還原轉(zhuǎn)化為H2S后,在采用溶劑吸收方法

3、將H2S提濃,循環(huán)到Claus裝置進(jìn)行處理。Clinsulf工藝Clinsulf工藝在中國只有淮化集團(tuán)的一套裝置在運(yùn)行,而且在使用上存在問題,因原料氣波動(dòng),裝置不太穩(wěn)定,總回收率只能達(dá)到94-95%。SuperClaus工藝SuperClaus工藝是由荷蘭JACOBS公司開發(fā)并擁有,改變以往單純提高H2S與SO2反應(yīng)進(jìn)程的方法,在常規(guī)Claus轉(zhuǎn)化之后,最后一級(jí)反應(yīng)器改用選擇性氧化催化劑處理常規(guī)Claus硫回收尾氣,將H2S直接氧化成元素硫,總硫回收率達(dá)99%以上,達(dá)到了硫回收與尾氣處理的雙重功效。近十多年來,在國內(nèi)外已建有120多套工業(yè)裝置。固定床催化氧化工藝Sulfree

4、n工藝在低于硫露點(diǎn)的條件下進(jìn)行Claus反應(yīng),由Lurgi公司開發(fā),總硫回收率達(dá)到99.5%。Sulfreen工藝對(duì)原料氣中H2S濃度有要求(≥25%)。如果原料氣中硫含量偏低,整個(gè)裝置將在低負(fù)荷下運(yùn)轉(zhuǎn),當(dāng)負(fù)荷低于25%時(shí),Sulfreen裝置便不能正常運(yùn)轉(zhuǎn),因而總硫回收率受到影響。MCRC工藝加拿大Delta公司的MCRC硫回收工藝是亞露點(diǎn)Claus轉(zhuǎn)化工藝,也屬于低溫Claus工藝。它改變了常規(guī)Claus反應(yīng)的平衡條件,在低于硫的露點(diǎn)下操作,三級(jí)MCRC轉(zhuǎn)化,硫回收率可達(dá)99%。MCRC工藝不僅是一種硫回收方法,也是較好的尾氣凈化方法。生物脫硫及硫回收工藝生物脫硫及硫回收

5、工藝有代表性的工藝是Shell-Paques工藝。最初由荷蘭的Paques公司設(shè)計(jì)研發(fā),與Shell一起進(jìn)行技術(shù)轉(zhuǎn)讓。目前三套用于天然氣處理的工藝正在設(shè)計(jì)中(兩套用于美國,一套用于澳大利亞)硫回收工藝技術(shù)比較序號(hào)工藝生產(chǎn)能力t/d硫回收率%技術(shù)來源及可靠性環(huán)保要求相對(duì)投資%運(yùn)行費(fèi)用1二級(jí)Claus<20約96國內(nèi)可靠不能80低2三級(jí)Claus<50約98國內(nèi)可靠不能100低3SCOT工藝>10099.8國外可靠能200較高4Sulfreen>1099.5國外可靠可能125較低5MCRC工藝>1099國外可靠可能125較低6SuperClaus>1099.5國外可靠能120較低

6、7ADA工藝>99國內(nèi)可靠可能最高8PDS工藝>99國內(nèi)可靠可能最高9Shell-Paques99.5國外可靠能130較高工藝路線選擇分析1996年我國頒布的新環(huán)境保護(hù)法規(guī)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16279-1996)規(guī)定酸性氣處理裝置排放煙氣中的SO2最高允許排放濃度≤960mg/Nm3(即≤336ppmV),60米高煙囪排放總量≤55Kg/h;H2S≤0.06mg/m3。建立在Claus工藝基礎(chǔ)上的SCOT工藝、Sulfreen工藝、MCRC工藝和SuperClaus工藝,SuperClaus工藝的投資最低,運(yùn)行費(fèi)用較低,尾氣排放指標(biāo)滿足環(huán)保要求,特別是自九十年代

7、以后在世界上建設(shè)了120多套裝置,工業(yè)化運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)豐富。荷蘭JACOBS公司超級(jí)克勞斯技術(shù)簡介JACOBS超級(jí)克勞斯硫回收工藝流程特點(diǎn)主要有:1、H2S的轉(zhuǎn)化率和硫的回收率高2、超級(jí)克勞斯催化劑性能優(yōu)異,使用壽命長。3、H2S和COS排放量低,完全可滿足環(huán)保排放要求。4、產(chǎn)品硫磺純度高5、三廢排放量少,對(duì)環(huán)境友好。6、生產(chǎn)裝置物耗、能耗低。適應(yīng)范圍:煤化工系統(tǒng)中低溫甲醇洗界區(qū)硫回收。超級(jí)克勞斯硫回收技術(shù)工藝流程概述來自RectisolClaus原料氣與空氣(或氧氣)在混合噴嘴混合后噴入無焰反應(yīng)爐進(jìn)行反應(yīng),

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