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1、硫磺回收工藝簡介1.概述硫磺回收裝置主要由四部分組成，制硫部分、尾氣處理、尾氣焚燒及液硫成型部分。制硫部分普遍采用改良Claus工藝（亦稱常規(guī)Claus）回收酸性氣中93%-95%的元素硫；剩余的元素硫則由尾氣處理部分回收；尾氣焚燒部分普遍采用熱焚燒工藝；液硫成型部分通常根據(jù)產(chǎn)品要求外購不同的成型機組。2.國內(nèi)外工藝技術(shù)狀況及進展國外工藝技術(shù)概況自20世紀(jì)30年代改良Claus工藝實現(xiàn)工業(yè)化以來，經(jīng)過半個多世紀(jì)的努力，改良Claus硫回收工藝日臻完善。在工藝方面，一般采用一段高溫氧化爐，兩級、三
2、級或四級低溫轉(zhuǎn)化器，可以加工含硫化氫5%-100%的各種酸性氣體。在催化劑的研制和使用方面亦取得了很大進步、普遍采用活性氧化鋁催化劑以及加有助劑的專門用途的催化劑。在自控儀表應(yīng)用方面、自70年代美國杜邦公司開發(fā)成功H2S/SO2在線比值分析儀以來，硫磺回收裝置采用計算機控制優(yōu)化操作，大大提高了裝置的效率和硫回收率。另外，在材料和防腐技術(shù)的改善等方面也取得了很大進展。采用改良Claus法從酸性氣中回收元素硫時，由于Claus反應(yīng)是可逆的，受到化學(xué)平衡的限制，即使采用4級轉(zhuǎn)化器，總硫回收率也只能到9
3、8%-99%，有1%-2%的硫化物要排到大氣。為了減少環(huán)境污染，尾氣處理部分的工藝開發(fā)和運用變的日益重要。自20世紀(jì)60年代尾氣處理工藝問世以來，國外開發(fā)并實現(xiàn)工業(yè)化的工藝有數(shù)十種，按其化學(xué)原理可分為三大類:尾氣還原吸收工藝；低溫Claus工藝；H2S直接選擇氧化工藝。（1）尾氣還原吸收工藝尾氣還原吸收工藝是通過加氫反應(yīng)將尾氣中的SO2、SX還原為H2S；COS、CS2水解為H2S。然后采用胺法選擇吸收尾氣中的H2S，富液經(jīng)再生釋放出酸性氣，酸性氣則返回制硫部分循環(huán)處理。該工藝的特點為:硫回收率
4、高（≥99.8%）;排放氣凈化度高（<960mg/m3,符合GB16297-1996環(huán)保規(guī)定）；投資高；操作費用高。Shell公司的SCOT工藝；NIGI公司的HCR工藝；Parsons公司的BSR/MDEA工藝；KTI公司的RAR工藝等都屬于此工藝。（2）低溫Claus工藝低溫Claus（亦稱亞露點法）工藝是指在低于硫露點的條件下尾氣中的H2S和SO2繼續(xù)進行Claus反應(yīng)生成元素硫。這類工藝一般是在常規(guī)Claus裝置之后再配置2-3個低溫轉(zhuǎn)化器，反應(yīng)溫度一般控制在130℃左右，由于反應(yīng)溫度低
5、，反應(yīng)平衡向生成硫的方向移動，因而可提高硫的轉(zhuǎn)化率。生成的液硫會沉積在催化劑上，故轉(zhuǎn)化器需周期再生，切換使用。該工藝的特點為；總硫回收率低（98.5%-99.5%）；排放氣凈化度低（>4000mg/m3）；投資低；操作費用低。屬于低溫Claus工藝的主要有：Lurgi公司和SNPA公司的Sulfreen工藝；Delta公司的MCRC工藝；IFP公司的Clauspol工藝等。（3）H2S直接選擇氧化工藝直接氧化工藝是將尾氣（或貧酸性氣）中的H2S直接氧化生成硫磺的方法。該工藝的特點與低溫Claus
6、工藝同。H2S直接選擇氧化工藝主要有：Parsons公司的BSR/Seletox工藝和BSR/Hi-Activity工藝；Comprimo公司的SuperClaus工藝；Linde公司的Clinsulf工藝等。三大類尾氣處理工藝的比較名稱低溫Claus還原吸收直接氧化基本原理采用高活性催化劑，在低于硫露點溫度下進行Claus反應(yīng)，生成元素硫。在催化劑作用下，尾氣中的SO2和元素硫還原為H2S，而COS和CS2水解為H2S。然后，H2S被胺液吸收。尾氣中的H2S在催化劑作用下直接氧化為元素硫?？偭?/p>
7、回收率尾氣凈化度投資費(相當(dāng)于兩級常規(guī)Claus費用)操作費用98.5%～99.5%>1500ppm30%～40%低≥99.8%<300ppm180%～200%高98.5%～99.5%>1500ppm30%～40%低國內(nèi)硫磺回收工藝技術(shù)概況我國Claus法硫回收生產(chǎn)起步于60年代中期，第一套Claus法硫回收工業(yè)裝置于1965年在四川東溪天然氣凈化廠建成投產(chǎn)，首次從含硫天然氣副產(chǎn)的酸性氣中回收硫磺。1971年在山東勝利煉油廠又建成了以煉廠酸性氣為原料的，年產(chǎn)硫磺5000噸的工業(yè)裝置。從此揭開了我
8、國硫磺回收技術(shù)發(fā)展的序幕。1997年至今國內(nèi)引進的硫回收裝置匯總序號建廠地點氣源專利技術(shù)裝置規(guī)模萬噸/年回收率%投產(chǎn)日期1川東天然氣凈化廠油田氣SCOT7.599.819802川西北天然氣凈化廠油田氣MCRC1.599.019903鎮(zhèn)海煉化公司煉廠氣MCRC3.099.019964大連西太平洋石化公司煉廠氣Clauspol-30010.099.519975鎮(zhèn)海煉化公司煉廠氣SCOT7.099.819996茂名石化公司煉廠氣RAR2×6.099.820007廣州石化總廠煉廠氣SCOT2.099.8
