催化作用原理.docx

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1、催化劑的制備方法和要點(diǎn)?催化劑的制備方法大致分為干法與濕法。干法包括:熱熔法、混碾法等;濕法包括:凝膠法、沉淀法(凝膠與沉淀這兩種過(guò)程在化學(xué)性質(zhì)上是密切相關(guān)的,只是最終產(chǎn)品的物理性質(zhì)上有很大區(qū)別。沉淀過(guò)程中得到的是晶形沉淀,凝膠過(guò)程則得到的是非晶形沉淀)、浸漬法、離子交換法等;要點(diǎn):1)多種化學(xué)組成的匹配;2)一定物理結(jié)構(gòu)的控制;催化劑的制備過(guò)程(步驟)?催化劑的制備過(guò)程大致分為四個(gè)階段:原料的準(zhǔn)備;母體的制備:母體:在結(jié)構(gòu)上各組分間的結(jié)合關(guān)系已具備了催化劑所需的物理化學(xué)結(jié)構(gòu)的雛形。成型:成型是將母體制成一定的幾何形狀和尺寸的工序,它使最終產(chǎn)品能符合機(jī)械強(qiáng)度和反應(yīng)器中流體力學(xué)條件的

2、要求;活化:通過(guò)熱和化學(xué)處理使基本轉(zhuǎn)變?yōu)榉献罱K組成、結(jié)構(gòu)要求的催化劑;催化劑一般制備方法及晶體沉淀過(guò)程?沉淀法:晶形沉淀法和凝膠沉淀法;舉例:沸石分子篩、η-Al2O3、γ-Al2O3(晶形沉淀法)和硅膠、硅鋁膠(凝膠沉淀法);負(fù)載法;舉例:鉑錸金屬負(fù)載型催化劑、Ni-陶土負(fù)載型催化劑;關(guān)于沉淀法?沉淀法原理:在難溶電解質(zhì)溶液中,如果正負(fù)離子濃度的乘積大于該物質(zhì)的溶度積Ksp,沉淀劑將可溶性的催化劑組分轉(zhuǎn)化為難溶化合物,再經(jīng)分離、洗滌、干燥、焙燒、成型等工序制成成品催化劑或催化劑載體。(沉淀法廣泛應(yīng)用于制備高含量的非貴金屬、金屬氧化物催化劑或催化劑載體)沉淀法生產(chǎn)流程:不同金屬鹽

3、溶液混合—沉淀(晶形或凝膠沉淀)—洗滌—干燥—焙燒—研磨—成型—活性—催化劑。形成沉淀的條件:溶液過(guò)飽和。過(guò)飽和溶液才能形成沉淀的原因:溶液中析出晶核是一個(gè)由無(wú)到有生成新相的過(guò)程。形成沉淀的過(guò)程:1、晶核的生成:溶液達(dá)到一定過(guò)飽和度,固相生成速率大于固相溶解速率,瞬間生成大量晶核;2、晶核的長(zhǎng)大:溶質(zhì)分子在溶液中擴(kuò)散到晶核表面,并按一定的晶格定向排列,使晶核長(zhǎng)大成為晶體;沉淀類(lèi)型:1、晶核生成速率>>晶核長(zhǎng)大速率:離子很快聚集成大量晶核,溶液的過(guò)飽和度迅速下降,溶液中沒(méi)有更多的離子聚集到晶核上,于是晶核就迅速聚集成細(xì)小的無(wú)定形顆粒,得到非晶形沉淀,甚至是膠體。2、晶核長(zhǎng)大速率>>晶

4、核生成速率:較多的離子以晶核為中心,按照一定的晶格定向排列而成為顆粒度較大的晶形沉淀。金屬鹽類(lèi)和沉淀劑的選擇及選擇原則?金屬鹽類(lèi)選擇:硝酸鹽、硫酸鹽、有機(jī)酸鹽等;沉淀劑選擇:堿類(lèi):氨水、氫氧化鈉(鉀);碳酸鹽:碳酸鈉、碳酸銨;有機(jī)酸:醋酸、醋酸銨;選擇原則:不能引入有害雜質(zhì)(沉淀劑本身要易分解揮發(fā));沉淀劑溶解度要大(沉淀完全);沉淀物溶解度要?。ǔ恋硗耆?;沉淀物要易過(guò)濾和洗滌(盡量選取易形成晶形沉淀的沉淀劑);沉淀劑要無(wú)毒和無(wú)害;影響沉淀的因素:溶液的濃度、2)溫度、3)pH值、4)加料方式、5)攪拌強(qiáng)度;沉淀法的分類(lèi):?jiǎn)谓M分沉淀法:溶液中只有一種金屬鹽與沉淀劑作用,形成單一組

5、分沉淀物,用于制備單組分催化劑或載體。例:氧化鋁沉淀的制備堿法:Al3++OH-=Al2O3·nH2O↓酸法:AlO2-+H3O+=Al2O3·nH2O↓注意事項(xiàng):對(duì)于兩性物質(zhì),pH過(guò)高,沉淀物會(huì)重新溶解;氨水作沉淀劑時(shí),氨濃度過(guò)高形成配離子,沉淀物重新溶解;(NH4)2CO3、Na2CO3作沉淀劑時(shí),可能生成碳酸鹽、堿式碳酸鹽、氫氧化物沉淀物。多組分沉淀法:將兩種或兩種以上金屬鹽的混合溶液與一種沉淀劑作用,形成多組分沉淀物,用于制備多組分催化劑或載體。例:Na2CO3共沉淀硝酸銅與硝酸鋅,形成(Zn?Cu)5(OH)6(CO3)2注意事項(xiàng):各金屬鹽、沉淀劑濃度、介質(zhì)pH值、加料方

6、式等條件必須滿足各個(gè)組分同時(shí)沉淀的要求;Na2CO3作沉淀劑時(shí),多組分可能生成復(fù)鹽沉淀。均勻沉淀法:沉淀劑不直接加入待沉淀溶液中,而是首先把待沉淀溶液與沉淀劑母體混合,形成一個(gè)十分均勻的體系,然后調(diào)節(jié)溫度,使沉淀劑母體逐步轉(zhuǎn)化為沉淀劑,從而使沉淀緩慢進(jìn)行,得到均勻純凈的沉淀物。例:氫氧化鋁沉淀的制備(NH2)2CO+3H2O=2NH4++2OH-+CO2注意事項(xiàng):克服了一般沉淀法中沉淀劑與待沉淀溶液混合不均勻、沉淀顆粒粗細(xì)不均、沉淀雜質(zhì)較多等缺點(diǎn)。超均勻共沉淀法導(dǎo)晶沉淀法配位沉淀法沉淀的后處理過(guò)程:老化、洗滌、抽濾、干燥、焙燒、成型、活化。小結(jié):晶形沉淀形成條件:沉淀應(yīng)在稀溶液中進(jìn)

7、行;沉淀應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行;沉淀劑應(yīng)在攪拌下均勻緩慢加入;老化;非晶形沉淀形成條件:沉淀應(yīng)在較濃溶液中進(jìn)行;沉淀劑應(yīng)在攪拌下均勻緩慢加入;過(guò)濾;例:分子篩的合成原料(水玻璃、硫酸鋁、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉)混合、成膠、晶化、過(guò)濾、干燥、(NaY型原粉、Na型絲光沸石)關(guān)于溶膠-凝膠法?溶膠-凝膠法是一種新型的催化劑制備方法,用于制備金屬氧化物催化劑、雜多酸催化劑、非晶態(tài)催化劑等。溶膠定義:分散在分散介質(zhì)中的分散相顆粒粒徑為1-100nm的分散系統(tǒng)。分散相:被分散的膠體粒子;

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